VII. — Carbures d'hi]drogène subslilur.i

Brombonzol C'H^^Br Ac. bromphénolsulfuriqno.

Chlorbcnzol OHV'Ul Ac. chlorophénolsulfuri(iue.

Aniline CHI'Az Ac. amidophénoisulfurique (?).

Diméthylaniiinc C^H'^Az Ac. sulfo-conjugués.

Indol C«ll'Az Ac. indoxylsulfuriquo (iudican).

Scatol Ci»H'JAz Ac. scatoxylsulfurique.

Paimi ces substances, il en est un certain nombre qui se forment dans l'organisme ; ce sont les acides phénolsuifuricjue, crésolsulfui ique, sulfopyrocaléchique, l'iudican et l'acide scato.xvlsulfmiqiie (1). Je les étudierai successivement, sauf l'indican, qui a été étudié page 212 à propos des matières colorantes de l'urine.

La quantité totale d'acides sulfo-conjugués dans l'urine est pour un litre d'urine de 0,121 à 0,174 chez l'homme, de 0,042 à 0,084 chez le chien après une alimeiilalion mi.xte, de 0,092 à 0,1 G8 pour une alimentation exclusive de viande, de 0,235 chez le lapin, de 0,98 à 2,335 chez le cheval (Haumann). I.e rapport de l'acide sulfurique des sulfates. A, à l'acide sulfurique conjugué, B, est dans l'urine normale :: 10 : t .

ACIDE l'IlÉNOLSULFURIQlIK C^i^O.SQ-.OH.

L'acide phéuoisulfuriquc, se décomposant très rapidement en phénol et acide sulfurique, n'a pu être obtenu pur. On no connaît que ses sels et en particulier le phi'nolsnllatc de potassium, 0^113. 0.SO-'.OK, qui existe dans l'uriiK^.

Caractères. — Le phi nolsulfate de potassium cristallise en petites lamelles brillantes, solubles dans l'eau, à peine solul)Ies dans l'alcool absolu, solublcs dans l'alcool bouillant. — Ses solutions ne sont pas tluorescenles ; mais le sel impur donne à l'urine une Ûnorcscence d'un beau bleu. — Il ne se colore pas par le perchlorure de fer, mais chauffé à nO°-I8Coen tubes scellés, il se transforme en un paraphénolsulfate isomère qui se colnre en bleu violi;t par le perchlorure de fer.

Propriétés chimiques. — Baumann l'a obtenu par synthèse, en traitant le pyrosulfate de potasse par le phénol potassé. — Drechsel, en traitant le phénol et l'acidi; sulfurique (sulfate de magnésium) par l'électrolyse à l'aide des courants altfruants, a obtenu l'acide phénoisulfurique et il représente les deux stades de la réaction, oxydation, puis réduction, par les équations suivantes :

neH^OII + H0.S02.01I + 0 = CeilsO.O.SO^.OH + H20 r/'llH).0.S02.0ll + lI2 = CeHî;O.S02.0H + 1120.

Sous l'influence des acides minéraux, de l'air humide, etc., il se décompose en phénol et sulfate de potassium.

Réactions caractéristiques — Le liquide (urine) est distillé avec de l'acide chlorhydri(|ue; il passe du phénol (|ui se reconnaît à ses réactions caractéristiques indiquées page 289.

Existence dans l'organisme. — L'acide phénoleuifuriqne se rencontre dans l'urine de l'homme, du chien, du lapin et surtout du cheval, où la proportion de phénol peut atteindre O^^OIS par litre. Il manquerait dans l'urine des poulets et des grenouilles (Christiani).

Origine et mode de formation. — Une petite quanlité de phénol se forme dans l'intestin, aux dépens de la tyrosine produite dans la digestion pancréatique des albuminoïdes (voir : Tyrosine, p. 288). La quantité de phénol ainsi formé est difiicile à évaluer; on peut admettre que 100 grammes d'albuminoïdes fournissent environ i^^^jS de phénol au plus. Aussi chez les herbivores et surtout chez le cheval, il est peu admissible que tout le phénol de l'urine provienne des albuminoïdes et il est probable qu'une partie du phénol de l'urine provient de substances aromatiques contenues dans l'alimenlation. On sait en effet qu'un certain nombre de substances aromatiques comme le

(1) Il y a encore deux substances, l'acide hydroparacoumarique et l'acide oxyphénylacétique qui existent dans l'urine à l'état d'acides sulfo-conjugnés, mais la plus grande partie de ces corps s'y trouve soit à l'état libre, soit à l'état de sel (voir p. 294). Il existe encore dans l'urine d'autres acides sulfo-conjugués, mais qui n'ont pas encore été isolés.

PRODUITS DE DliSASSIMIIATION. '

benzol, l'acide paraoxybenzoïque, se transforment en phénol quand on les introduit dans l'organisme.

Tout ce qui ralciilil le parcours des matières et augmente leur séjour dans 1 uitesliu au^nnente la quaiUilé de phénol de l'urine (obstruction intestinale, ligature de l'inleslin). Une alimentation animale agit dans le môme sens et le fait même apparaître dans l'urine chez les poulets, chez lesquels elle n'en contient pas à l'état normal.

En résumé le phénol et les acides sulfo-conjugués en général sont en relation avec les phénomènes de putréfaction qui se passent dans l'inteslin et on peut mênie les faire disparaître de l'urine en arrêtant les fermentations putrides de l'intestin (antiseptiques).

Le phénol ainsi formé dans l'intestin et dont on retrouve toujours des traces dans les excréments, est absorbé au fur et à mesure et passe dans le sang et de là dans l'urine où on le retrouve à l'état d'acide phénolsulfuiique.

On s'est demandé où se faisait l'union du phénol et de l'acide sulfnrique, c'est-àdire où se formait l'acide phénolsulfurique. Ce qui paraît certain, c'est qu'il n'en existe pas dans le sang normal et qu'il ne se forme pas dans le rein (Ghrisliani et Bauraaniij. W. Kochs en faisant une bouillie démuselés ou de foie haché et de sang délibriné avec addition de phénol et de sulfate de soude, a vu se former de l'acide phénolsulfurique.

Transformation dans rorganisme. — Il est probable (pie tout le phénol produit dans l'intestin n'est pas éliminé à l'état d'acide phénolsulfurique par l'urine. Une partie de ce phénol est soit oxydée, soit transformée en un autre acide sulfo-conjugué. En effet, après l'ingestion de phénol, on ne retrouve dans l'urine qu'une partie du phénol ingéré, quantité variable du reste suivant les espèces animales (19 p. 100 chez la grenouille, 26 p. 100 chez le lapin), et à côté de l'acide phénoIsLdfurique on trouve de l'acide sulfohydroquinonique. Le phénol qui ne contribue pas à la formation des acides sulfo-conjugués, est probablement soumis à l'oxydation et donne de l'acide carbonique. L'acide phénolsulfurique ne paraît pas se détruire dans l'organisme; après son ingestion (lapin) on en retrouve 72 p. 100 dans l'urine.

Le rôle physiologique du phénol est celui d'un simple produit de décomposition.

ACIDK CRÉSOLSULFUHIQUK C^J l\C IP .O.St)'0 1 L

L'acide crésolsulfurique se présente dans l'urine (clicval) sous trois états isoniériqucs correspondant aux trois crcsols isomères orlho, méta et para. De ces trois, c'est l'acide paracrésolsu'furiquc qui s'y trouve en plus grande proportion. Ces acides se trouvent dans l'urine à l'état de sels de potasse: C'ilP.OlLCIi^'.SO^.OK. Ce sel prend une coloration bleu intense par le perchlorure de Ter. On peut l'obtenir synthétiquement comme le sel correspondant de l'acide phénolsulfurique.

Le crésol se forme dans l'organisme dans les mêmes conditions que le phénol. D'après Baumann, il serait un intermédiaire entre la tyrosine et le phénol (voir page 288).

ACIDE SULFOPYROCATKCIIIQUK.

L'acide sulfopyrocatéchique existe dans l'urine a l'état de sels de potassium On en connaît deux : 1" Le sel de l'acide monoatomique, 0611^(011). O.SO^.OK, représente une

208 LlVllK DEUXIÈME.

— CllIMll- DE LA NUTRITION, CHIMIE PHYSIOLOGIQUE.

poudi'f ]il.uicli(>, cristalline, soluhic dans l'eau, insolul)l(' «laiis l'alcool; sa solution aqueuse n'est pas colorée par le p(!rchlorure di; fer. — '2° Le sel de l'acide diatoiuique, CCH*((».S()2.0K)2, cristallise en feuillets brillants, solubles dans l'eau ; sa solution aqueuse se colore en violet par le perchlorure de fer.

L'acide sniropyrocaléchique se nMiconlre à l'état normal ilans l'urine de cheval (Bauaiann) et peut-être dans l'urine hnnialue. Les urines qui contiennent cette substance se l'onrent par l'exposition à l air. phénomène qu'on attribuait auparavant à Valmplone.

L origine et le mode de formation de cette substance sont encore douteux. Quelques auteurs admettent bien l'existence de la pyrocatéchine dans les [)Ianlos; mais, d'après Preusse, il n'en est rien. Il suppose plutôt que l'acide sulfopyrocatéchique provient de l'acide protocatéchique, C^IFO*, qui peut se produire aux dépens du tannin contenu dans les végétaux. En faisant digérer pendant plusieurs jours une solution aqueuse d'acide tannique ou d'acide protocachétique avec du pancréas, il a vu se produire de la pyrocalécliine et après l'ingestion de la protocatéchine chez le chien, il apparaît dans l'urine une petite quantité d'acide sulfopyrocatéchique.

.VCll»!'; SCATOXYLSLLKLIUOUE C"H"AzSO'\

(>et acide se rençontr(^ dans l'urine a l'état de sel de potasse cristallin. Chauffé, il dégage des vapeurs violettes; sa solution aqueuse est colorée en rouge par l'aride chlorliydriqu(; concentré. Si on chautfe avec du chionn c de l)aryum sa solution acidulée, il s<^ dépose du sulfate de bai yte.

L'acide scatoxylsulfurique a avec le scatol les mêmes relations que l'imiican avec l'indol. Pour tout ce qui concerne la physiologie de ce corps, voir : Scatol.

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