CH
CH40 = CH-(H-O) CH2(C2H7A7/) = C3H9Az = CH2 AzH3
Alcool méthylique. Trimé hylamine. CH2\
d) Alcalis de la 4 e espèce. — Les éléments de l'eau sont remplacés par un alcali tertiaire, on obtient ainsi une base fixe oxygénée qui ne dérive pas de l'ammoniaque, mais de l'oxyde- d'ammonium; c'est le tétraméthylammonium.
B. Alcalis dérivés des alcools polyaxomiques. — Les alcools polyatomiques peuvent s'unir soit à un seul équivalent d'ammoniaque (alcalis monoammoniacaux), soit à deux équivalents [alcalis biammoniacaux), etc., et chaque groupe d'alcalis comprend, comme précédemment, des alcalis primaires, secondaires, tertiaires, etc.
Exemple d'alcali monoammoniacal primaire :
(H20 (AzH3
Glycérine (alcool trialomique). Glycérammine.
La glycérammine joue à la fois le rôle d'alcool diatomique et d'alcali, c'est un alcali-alcool.
Exemple d'alcali monoammoniacal de la 4e espèce :
rnr.)H20 rnT2jH20
)H20 (G3H9Az (triméthylamine).
Glycol (alcool diatomique). Névrine.
La névrine joue à la fois le rôle d'un alcool monoatomique et d'un alcali ; c'est aussi un alcali-alcool.
D'autres alcalis jouent le rôle à' acides-alcalis. Ainsi la glycocolle dérive du glycol par deux substitutions, celle de 02 à H20 (réaction d'acide), et celle de AzH3 à H20 (réaction d'alcali). Ex. :
.Glycol. Glycocolle.
Ces acides-alcalis s'unissent aux bases et aux acides et engendrent des éthers et des amides. La leucine et la tyrosine sont dans le même cas.
Alcalis complexes. — On peut enfin remplacer l'ammoniaque par un alcali quelconque, et on a des alcalis complexes. Ainsi, si dans la glycocolle on remplace l'équivalent d'ammoniaque par un équivalent de méthylamine, on a la sarcosine :
C^AzO^C2^' C2H2!!L . ! = C3H7Az02
/AzH3 (CH5Az^
Glycocolle. Sarcosine.
La sarcosine joue le rôle d'alcali-acide et forme aussi des sels et des amides (créatine).
9° Amides. — Les amides sont formés par l'union de l'ammoniaque et des acides avec séparation des éléments de l'eau. Leur formule est : AzH3 -f- Acide — H20. Ils diffèrent des sels ammoniacaux par les éléments de l'eau.
La classification des amides suit celle des acides.
A. Amides dérivés des acides monobasiques. — On les divise en plusieurs groupes.
a) Amides primaires. — On a une première espèce en enlevant un équivalent d'eau. Ex.:
G*H40*+ÀzH3 — H20 = C2HsAz02
Acide acétique. Àcétamide.
En enlevant 2 équivalents d'eau, on a une deuxième espèce. Ex. : C2H'<02+AzH3 — 2H20 = C2H3Az
Acide acétique. Acétonilrile.
La taurine est un amide de celte espèce ; c'est l'amide de l'acide iséthionique, isomère de l'acide sulfovinique :
C2H6AzS0i + AzH3 — H20 = C2H7AzS03
Acide iséthionique. Taurine.
b) Amides secondaires. — Formés par l'union de 1 équivalent d'ammoniaque et 2 équivalents d'acide.
c) Amides tertiaires, etc.
B. Amides dérivés des acides bibasiques. — Ils peuvent être monoou biammoniacaux, et dans chaque groupe on trouve des amides primaires, secondaires, etc.
L'urée est un amide biammoniacal de l'acide carbonique :
C02 + 2AzH3 — H20 =CH'*Az20
Urée.
198 CHIMIE PHYSIOLOGIQUE
La tyrosine peut être considérée comme un amide d'un acide bibasique simple de la série aromatique, l'acide uvitique :
C9H804 + ÀzH3 — H20 = C9H9Az03
Ac. uvitique. Tyrosine.
C. Amides dérivés des acides triatomiques. — Même construction.
D. Amides dérivés des acides a fonction complexe. — Cette classe fournit des principes très-intéressants au point de vue physiologique.
Ainsi la glycocoile, que nous avons déjà vue jouer le rôle d'acidealcali, est l'amide de l'acide glycollique ou oxyacétique, dérivé du glycol :
C2H403 + AzII3 — H20 — C2H5Âz02
Ac. glycollique. Glycocoile.
De même la leucine est l'amide de l'acide leucique : CGHl203H-AzH3 — H20 = C6H13Az02
Ac. leucique. Leucine.
On peut, pour former un amide, remplacer l'ammoniaque par un alcali. On a ainsi les alcalamides. Ainsi l'acide glycocholique est formé par l'acide cholalique et la glycocoile (qui remplace l'ammoniaque) moins H20 :
C26H43AzOe = C24Hi005 -h C2H5Az02 — H20
Ac. glycocholique. Ac. cholalique. Glycocoile.
L'acide taurocholique est aussi un alcalamide :
C^H^AzSO' = C24H4005 -h C2H7AzS03 — H20
Ac. taurocholique. Ac. cholalique. Taurine.
Il en est de même de l'acide hippurique :
G9H9Az03 = C7HG02 + C2H5Az02 — H20
Ac. hippurique. Ac. benzoïque. Glycocoile.
Un groupe très-important d'alcalamides est constitué par les uréides, amides dans lesquels l'urée remplace l'ammoniaque; l'acide urique, F al loxane, l'acide oxalurique, l'acide allanturique, .l'allantoïne, la créatine, rentrent dans ce groupe comme le montrent les formules suivantes :
C5H4Az403
2CH4Az20-
Acide urique.
Ac. tartronique.
Urée.
C4H2Az204
CH4Az20 —
Alloxane.
Ac. mésoxalique.
Urée.
C3H4Az20'<
CH4Az20 —
Ac. oxalurique.
Ac. oxalique.
Urée.
C3H'Az203
CH4Az20 —
Ac. allanturique.
Ac. oxyglycollique.
Urée.
C4H6Az403
= C3H4Az203 +
GH4Az20 —
Allantoïne.
Ac. allanturique.
Urée.
C4H9Az302
= C3H7Az02 -h
CH4Az20 —
Créatine.
Sarcosine.
Urée.
• Enfin on peut encore ranger dans les amicles d'autres corps, comme l'indigo dont la constitution n'est qu'incomplètement connue.
Si maintenant on cherche à rattacher à chacune de ces classes les différents principes de l'organisme, on arrive aux résultats suivants :
1° Il n'existe pas dans l'organisme animal de principes correspondant aux carbures d'hydrogène.
2° Dans la 2e classe, alcools, nous trouvons des substances très-importantes :
Gholestérine ; alcool monoatomique de la série cinnamique;
Glycérine; alcool triatomique;
Glycoses ; alcools hexatomiques.
3° La 3e classe, aldéhydes, ne fournit rien à l'organisme. 4° Dans la 4e classe, les acides, nous rencontrons : Des acides monobasiques simples, une grande partie de la série des acides gras;
Des acides bibasiques simples, de la série oxalique, acides oxalique et succinique;
Un acide des alcools diatomiques, acide lactique ;
Des acides des alcools triatomiques ; acide choloïdique (monobasique); acide cholalique (bibasique).
5° Dans la 5e classe, les éthers, on trouve :
Les corps gras, la lécithine (éther de la névrine).
6° La 6e classe, alcalis, fournit :
Un alcali-alcool, la névrine;
Des alcalis-acides, glycocolle, leucine et tyrosine, qui sont en même temps des amides ; Un alcali complexe, la sarcosine.
7° La 7e classe, amides, donne :
Un amide d'acide monobasique, la taurine ; Un amide d'acide bibasique, l'urée •
Des alcalamides: acides taurocholique et glycocholique; acide hippurique.
Des uréides : acide urique ; créatine ; alloxane ; allantoïne ; acide oxalurique;
Des amides complexes, indigo et ses dérivés ;
Enfin, peut-être, les albuminoïdes eux-mêmes.
Nous allons nous arrêter un instant sur la constitution des trois classes de principes les plus importants de l'organisme, les corps gras, les hydrocarbonés et les albuminoïdes.
CHIMIE PHYSIOLOGIQUE
1° Les corps gras sont des éthers de la glycérine. La glycérine, alcool triatomique, se combine avec 1, 2, 3 équivalents d'acides gras, en perdant 1, 2, 3 équivalents d'eau, comme le montrent les formules suivantes :
Glycérine C3H2 J H20 = C3H803
Monostéarine C3H2 ! H20 = C2,H4204
Acide stéarique.
Distéarine .:. C3H2 C18H3602 = C39H7605
Tristéarine C3H2 J C18H3602 — C57H1100G
Avec les acides palmitique et oléique, la glycérine donne des éthers correspondants. Les matières grasses de l'organisme sont à l'état de tristéarine, tripalmitine et trioléine.
La saponification dédouble les graisses en acides gras1 et glycérine avec fixation des éléments de l'eau. Ce dédoublement est probablement le premier stade de décomposition des graisses; puis la glycérine d'une part, les acides gras de l'autre, fournissent chacun une série de produits de décomposition.
Parmi les produits de décomposition de la glycérine, on trouve de l'acide propionique, de l'acroléine, de ï'hydrure de propylène, les acides carbonique, formique, acétique, butyrique, oxalique, givcérique, une glycose (fermentation), de l'alcool, etc. Les formules suivantes représentent ces réactions :
G3H2 1 jpo
Glycérine.
Acide propionique.
Acroléine.
Hydrure de propylène.
Acide glycériqi
