TOME I, INTRODUCTION, — Livraison bb. bb

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l'ivresse. Injecté dans les veines, il cause une mort instantanée, en coagulant lalbumine du sang.

En mélangeant 2 parties d’acide sulfurique avec une partie d’alcool, il se forme un acide particulier, appelé acide sulfovinique. Trois parties d’acide sulfurique et 2 parties d’alcool absolu donnent naissance à de l’éher (éther sulfurique, oxyde d’éthyle), dont la formule est C* H5 O, liquide qui est bien connu par son action antispasmodique et ses propriétés anesthétiques. C’est un liquide inco- Jore, bouillant à 35°,1, et se solidifiant entre 31° et 44°. Sa densité est 0,7154 à 20°. Il produit, par son évaporation rapide, un grand abaissement de température. Lorsqu’on fait agir sur l’alcoo! un excès d’acide sulfurique concentré, à une température de 160° au plus, il se produit de l'hydrogène bicarboné, ou gaz oléfiant, dont la formule est C4 H£. C’est un gaz incolore, qui ne se liquéfie pas aux plus basses températures, dont la densité est 0,978, et qui brûle à l’air avec une flamme très-brillante. Il se combine avec l’acide sulfurique anhydre, et forme un composé blanc, fusible à 80°, et qui a reçu le nom de sulfate de carbyle. Cette dernière substance absorbe l'humidité de l'air; et si cette absorption se fait lentement et sans élévation de température, on obtient un acide particulier qu’on a appelé acide éthionique. En faisant bouillir pendant quelque temps la dissolution d'acide éthiopique, on obtient un nouvel acide, l'acide iséthionique. Lorsqu’on prépare l’éther ou l’hydrogène carboné au moyen d’acide sulfurique concentré, il se forme une certaine quantité d’une substance huileuse très-pesante, qu'on appelle kurle de vin pesante. Abandonnée quelque temps à elle-même, elle dépose des cristaux de même composition que l'hydrogène carboné liquide.

Parmi les différents produits éthérés résultant de l’action des acides sur l'alcool, je citerai l'éher azotique, composé de parties égales d'alcool à 35° et d’acide azotique concentré très-pur, auquel on a ajouté une petite quantité d’urée qu'on distille à feu doux. L’urée qu’on ajoute à l’acide azotique a pour objet d'empêcher la production d’acide azoteux. La formule correspond à C‘ H5 O. Az O5. L’é/her chlorhydrique (C* H CI) est obtenu par la réaction du gaz acide chlorhydrique sur de l'alcool maintenu à une basse température au moyen de glace, et qu’on distille ensuite. Je parlerai en passant de l'aldéhyde (C1 H' 0?), qu’on dit avoir des propriétés anesthétiques très-puissantes, mais si exaltées qu’on ne peut l’employer sans

INTRODUCTION. CC} danger. On le prépare en distillant à une douce chaleur un mélange de 6 parties d’acide sulfurique concentré, 4 parties d’eau, 4 parties d’alcoo! à 0,80 et 6 parties de peroxyde de manganèse puivérisé. Conservé pendant quelque temps dans un tube hermétiquement fermé, il se convertit en une substance cristalline isomérique qu'on a appelée é/aldéhyde, et qui, chauffée à 120°, se volatilise sans se fondre. Cette nouvelle combinaison s’appelle #2étaldéhyde.

Certains chimistes regardent l’éther, CH 0, comme l’oxyde d’un hydrogène carboné auquel ils ont donné le nom d’éthyle, et qu'ils considèrent comme le radical des éthers : supposition que rien ne justifie, puisqu'on n’a jamais pu obtenir ce radical hypothétique.

AGipE ACÉTIQUE. — L'alcool pur ou mélangé d’eau ne se combine pas seul avec l’oxygène; mais cette combinaison a lieu au contact de certains corps, entre autres, le platine très-divisé ; on obtient par ce moyen de l’acide acétique presque pur, en même temps qu’une certaine quantité d'aldéhyde, de l'acétal et un peu d’éther acétique. On purifie l’acétal en saturant la liqueur avec de la craie et en distillant; on met la liqueur obtenue digérer avec son poids de chlorure de calcium, et il s’en sépare un liquide éthéré qu’on distille de nouveau. Le premier liquide est rejeté comme renfermant beaucoup d’aldéhyde, et l’on ne conserve que le dernier, qui est de l’acétal pur. Cette substance est un liquide incolore, bouillant à 75°, ayant pour densité 0,844, se dissolvant dans l’eau et dans lalcool, et ayant pour formule ce HS.

Les ferments organiques et les substances albuminoïdes produisent l'oxydation de l’alcool aux dépens de l’oxygène, c’est-à-dire: qu’elles le convertissent en acide acétique vulgairement appelé vinaïgre. Les vins riches en albuminoïdes, les vins nouveaux surtout, s’acétifient rapidement, tandis que les vins vieux, qui sont dépouillés de ces mêmes substances, ne s’acétifient qu’au contact de l’air et avec addition d’une certaine quantité de levüre. Les dissolutions sucrées mélées de ferment et exposées à l’air sont dans le même cas. Il se sépare, pendant la fermentation acide, une matière mucilagineuse qu'on appelle znère du vinaigre, et qui est propre à activer l’acétification, Les conditions propres à la fermentation de l'acide acétique sont que la liqueur alcoolique soit suffisamment étendue d’eau, et qu’elle offre à l’action de l’air une large surface. Voici. comment on doit procéder en grand à cette opération : on emploie

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une liqueur alcoolique qui renferme une partie d'alcool pour 8 à 9 d’eau; on y ajoute + d’un liquide fermentescible, tel que du jus de Betteraves, de Pommes de terre, ou de la petite bière, et l’on fait tomber cette liqueur goutte à goutte dans des tonneaux remplis de copeaux de Hêtre. Le liquide, en coulant en couches minces sur les copeaux, présente à l’air une large surface, et l’action est tellement rapide, que le liquide arrivé au bas du tonneau est converti déjà en acide acétique. Si l’acétification n’est pas complète, on recommence. La présence de l’acide acétique étant nécessaire à l’opération, on se sert de copeaux immergés dans le vinaigre. Comme la chaleur aide l’acéüfication, il faut que la température du liquide soit de 30° à 36°. Nos vinaigres de table sont obtenus par ce procédé. Pour tirer de l’acide acétique pur du vinaigre, on le soumet à la distillation, qui ne donne qu’en dernier une liqueur très-riche, tandis que les premières parties sont faibles; mais elle a besoin d’être purifiée, ce qui a lieu en la saturant avec du carbonate de soude qu’on fait évaporer, et on em sépare l’acétate de soude cristallisé. On décompose cet acétate par l'acide sulfurique plus ou moins étendu, suivant la force de l’acide qu'on veut obtenir. Je parlerai en son lieu de l’extraction de l'acide acétique par la distillation du bois.

L’acide acétique monohydraté, dont la formule est C* H* O*. HO, se solidifie à une basse température et fond à + 16°. Il peut étre refroidi à 0° sans qu'il cristallise; mais, en y introduisant une pointe de verre, il se forme immédiatement un cristal qui devient le générateur de tous les autres. La densité de l’acide acétique concentré à + 18° est 1,063; son odeur est vive et pénétrante, sa saveur franchement acide; mais, à cet état, il exerce sur les tissus une action vésicante. Il bout à + 120°, et la densité de sa vapeur est 2,09. On le mêle à l’eau en toutes proportions; mais on ne peut pas se servir de l’aréomètre pour mesurer la richesse acétique , parce que, pour la première quantité d’eau ajoutée, la liqueur acide prend une densité plus grande que celle de l'acide monohydraté ; et si l’on y en ajoute, elle diminue.

Le chlore forme, avec l'acide acétique pur, un acide appelé acide chloracétique. V’acide azotique n’a qu’une faible action sur l'acide acétique, même à l’aide de la chaleur.

Cet acide forme avec les bases une série nombreüse de sels s0jubles dans l’eau et décomposés par la chaleur. Les acétates alca-

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lins laissent en résidu du carbonate alcalin, et l'acide acétique est transformé en un liquide volatil neutre, C* H> O, qu’on appelle acétone où acide pyroacétique. On emploie dans les arts et la médecine les acétates d’alumine, de plomb et de cuivre.

L’éther acétique, découvert par Lauraguais en 1759, est le produit de la réaction directe de l’acide acétique concentré sur l’alcool anhydre ; il faut reverser plusieurs fois dans la cornue la liqueur qui a passé à la distillation. La formation de l’éther est plus rapide en y ajoutant 10 à 15 pour 100 d’acide sulfurique. La meilleure manière de le préparer est de mêler 7 parties d’acide sulfurique concentré avec 8 d'alcool absolu, et de verser cette liqueur sur 10 parties d’acétate de soude anhydre ou sur 20 parties d’acétate de plomb, et de distiller sans qu'il passe une liqueur éthérée. On verse le produit de la distillation sur du carbonate de soude desséché et pulvérisé, qui enlève l’eau mêlée à l’éther et se combine avec l’acide acétique qui a passé à la distillation. On décante le liquide qui surnage, et on le distille sur du chlorure de calcium, qui s'empare de l'alcool. La purification complète de l’éther acétique présente d’assez grandes difficultés, parce qu’il se combine avec le chlorure de calcium, et forme une combinaison cristalline qui ne se détruit que par l’addition de l’eau. C’est un liquide incolore, très-mobile, d’une odeur agréable, dont la densité à 0° est 0,907, et qui bout à 74°. Il se mêle en toutes proportions avec l'alcool et l’éther, et se dissout dans 7 parties d’eau. On en fait usage en médecine.

Dans la préparation de l’acétone par la décomposition des acétates alcalins, il se forme une substance particulière appelée dumnasine ; et en distillant ce premier produit dans les proportions de 2 volumes d’acétone, 1 d’acide sulfurique, on obtient de nouveaux produits, le mésitylène et Véther mésityque. C’est par la distillation de l’acétate de potasse anhydre, mélangé à de l’acide arsénieux, qu’on obtient la liqueur de Cadet, appelée alcarsine, puis oxyde de cacodyte, correspondant à la formule C HS AsO; substance hautement vénéneuse, devenue l’objet de savantes expériences de la part de M. Bunsen, qui a appelé toutes les combinaisons dont le cacodyle est le radical série du cacodyle.

Je ne citerai, parmi les produits résultant de l’action du chlore sur les substances de la série alcoolique, que celles qui présentent quelque intérêt, ou pour signaler les composés qui ont une valeur de

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radical ; je parlerai du choral ou aldéhyde trichloré , qui est le produit de l’action du chlore sur l'alcool, qui absorbe une très-grande quantité de ce gaz. La composition de ce corps correspond à la formule C* HCBF 0°. Il se dissout dans l’eau en grande quantité et sans se décomposer : il a une telle affinité pour l’eau, qu’il attire l’humidité de l'air et se transforme en cristaux de cAloral hydraté. Le chloral est un liquide d’une odeur suffocante, qu’il faut éviter de respirer. Le chlore se combine avec l’aldéhyde et les éthers carbonique, oxalique et acétique.

DE L’ESPRIT-DE-BOIS ET DE SEs PRODUITS. — Le bois fournit à la distillation, outre les produits gazeux, un acide composé, mais dont la base est l’acide acétique, et qui s’y trouve mêlé à une espèce de goudron empyreumatique : c’est ce qu’on désigne dans le commerce et les arts sous le nom d'acide pyroligneux. Pour en séparer lPacide acétique, on le sature d’abord de craie; l’acétate de chaux qui en résulte se décompose par du sulfate de soude, l’acétate de soude est chauffé à 200° ou 250° pour décomposer les matières empyreumatiques, puis on distille 3 parties de cet acétate de soude, mélangé à 9,7 d'acide sulfurique. On rejette le premier tiers, qui est faible, et l’on réserve les deux autres, qui sont concentrés, mais mélés à de l’acide sulfurique, dont on les débarrasse en distillant le produit sur de l’acétate de soude anhydre. On obtient le dernier degré de concentration en soumettant cet acide à une très-basse température.

L’acide pyroligneux est mêlé à un liquide volatil, inflammable, qu’on appelle esprit-de-bois, et qui s’y trouve ordinairement dans la proportion de -& du produit total. On trouve encore dans ce liquide complexe deux substances volatiles auxquelles on a donné les noms de mésile et xylite. Pour le purifier, on sature la liqueur par de la chaux éteinte, on distille le produit décanté et clarifié jusqu'à ce qu'on ait obtenu le premier dixième dans le récipient, qu’on distille sur de la chaux pour obtenir l’esprit-de-bois. À une seconde distillation, il fournit l’esprit-de-bois anhydre; mais pour obtenir l’a/coo!l méthylique, on le distille avec son poids de chlorure de calcium fondu ct pulvérisé. Le produit distillé sur la chaux vive donne l’alcool méthylique pur et anhydre. C’est un liquide incolore, ayant l'odeur d’éther acétique, dont la densité est 0,798, et qui bout à 66°,5. Sa formule est C? H‘ O?. Il forme une série de composés semblables à ceux de l'alcool. On obtient, par le mélange de l'acide sul-

INTRODUCTION. CCXV furique à l'alcool, l’é’her méthylsulfurique, Yéther re EEE sulfométhylane et l'acide méthylsulfamidique.

L’Aydrogène protocarboné, ou gaz des marais, appartient à la série méthylique, et peut même être considéré comme le point de départ de cette série. Sa formule est C? H. C’est le gaz qui se dégage spontanément de la vase des marais et des couches de houille grasse. Il brûle avec une flamme bleuâtre, et avec moins d'éclat que l’hydrogène bicarboné.

L'alcool méthylique s’oxyde aux dépens de l'oxygène de l’air en présence de la mousse de platine, et donne naissance à l'acide formique, dont la formule correspond à C? HO. HO. Il se combine avec plusieurs bases, telles que le plomb, la soude, la potasse, la barvte, la chaux. L’acide formique monohydraté est un liquide incolore, d’une odeur pénétrante, qui bout à 100°, et se solidifie à quelques degrés au-dessous de 0°. Sa densité est 1,235. Il est très-caustique et attaque vivement la peau. En chauffant un mélange de 7 parties de formiate de soude sec, 10 d’acide sulfurique concentré et 9 parties d’alcool, on obtient l’éther formique. L’éther méthylformique se prépare de la même manière, en substituant l’esprit-de-bois à l’alcool.

En distillant un mélange d’acide sulfurique et d’alcool méthylique sur du peroxyde de manganèse, on obtient un liquide particulier qu’on a appelé méthylal, dont la formule correspond à C£ HS Of.

Le produit le plus remarquable résultant de l’action du chlore sur l’éther méthylchlorhydrique est le c.loroforme, ou éther méthylchlorhydrique bichloré, dont la formule est C? HCF. C’est un liquide bouillant à 61°, et dont la densité est de 1,491 à + 17°. On l’obtient en faisant réagir, sur de l'alcool ou de l’acétone, une dissolution d’hypochlorite de chaux. Cette substance, qui a remplacé l’éther comme moyen anesthétique dans les opérations chirurgicales, est plus active, mais aussi plus dangereuse. C’est une substance difficile à manier. Son action est assez intense pour qu’on ait proposé de l’employer pour remplacer les instruments de supplice destinés à donner la mort. Il se dissout dans l’eau en toutes proportions, et donne un liquide d’une agréable odeur d'éther et d’une saveur sucrée qu’on emploie comme antispasmodique.

En traitant l’alcool par le brôme, on obtient un produit semblable au chloral, qui est décomposé par les dissolutions alcalines et donne du brômoforme. L’iodoforme est le produit d’une dissolution de potasse

CCXV) INTRODUCTION

caustique, ou de carbonate de potasse dans de l'alcool saturé diode jusqu’à ce que la liqueur soit décolorée; le su//oforme est obtenu par la distillation d’une partie d’iodoforme avec 3 parties de sulfure de mercure.

Tous les composés de la série méthylique sont produits par la même molécule C2? H*, ou celle de l'hydrogène protocarboné, dans laquelle un ou plusieurs équivalents d'hydrogène sont remplacés par un nombre correspondant d’autres éléments.

Les chimistes théoriciens ont créé pour cette série, comme pour les autres, un radical hypothétique qui est le #1éthyle pour les uns, et pour d’autres le méthylène. 1 ne parait pas y avoir plus de raisons pour admettre cette hypothèse que l’autre. Les chimistes positifs rejettent cette théorie comme inutile, les radicaux hypothétiques n’expliquant pas mieux que les déductions expérimentales le mystère de ces transformations.

DES AUTRES ACIDES VÉGÉTAUX. — Acide oxalique. 1] se trouve dans l’Oseille et plusieurs autres espèces du genre Rumex, dans les feuilles des Oxalis, du Pois chiche, des Sa/sosa et de quelques autres végétaux, où il existe à l’état de bioxalate et de quadrioxalate de potasse ; dans les Lichens, qui croissent sur les rochers calcaires, il se trouve à l’état d’oxalate de chaux et forme les deux tiers de leur poids. On extrait ces sels, connus dans le commerce sous le nom de sels d'Oscille, en pilant la plante fraiche dont on exprime le suc, qu’on clarifie en le mêlant à de l’argile; on le décante, et l’on fait évaporer jusqu’à cristallisation. L’acide oxalique pur s’obtient en versant dans une dissolution de sel d’Oseille de l’acétate de plomb. Il se précipite de l’oxalate de plomb, que l’on décompose par une quantité suffisante d’acide sulfurique. La liqueur évaporée donne des cristaux d’acide oxalique. La formule de l’acide oxalique correspond à C? H.H0. La plus grande partie de l’acide oxalique employé dans les laboratoires est préparée par la réaction de l'acide azotique sur le sucre.

Acide malique. Répandu dans la plupart des fruits et des végétaux à saveur aigrelette, tels que les Pommes acides, la Joubarbe des toits, les fruits du Sorbier des oiseaux, on l'extrait de préférence des baies de ce dernier arbre, qui en contiennent une quantité considérable. Le procédé d’extraction est fort simple : on cueille ces fruits avant leur maturité, on les écrase, on en exprime le suc,

INTRODUCTION. CEX Vi qu'on clarifie en le faisant bouillir quelques instants avec du blanc d'œuf; on le filtre, et l'on y verse de l’acétate de plomb qui se précipite en malate de plomb. Insoluble dans l’eau froide, il est’ très-so- Juble dans l’eau bouillante; pour le purifier, car il est mêlé à d’autres substances, on le fait bouillir dans de l’eau, et l’on filtre rapidement la liqueur, qui abandonne en se refroidissant de petits cristaux de malate de plomb; on décompose le malate de plomb par l'hydrogène sulfuré, et l’on obtient ainsi l'acide malique impur. On fait bouillir la dissolution d'acide malique pour en chasser l'hydrogène sulfuré, puis on la divise en deux parties égales. On sature l’une avec de l’ammoniaque, l’on y verse la seconde, qui est restée à l’état d’acide malique libre, et l’on obtient du malate neutre d’ammoniaque que l'on fait cristalliser. Comme ce sel cristallise très-facilement, on le purifie par des cristallisations successives. La dissolution d'acide malique est évaporée jusqu’à consistance sirupeuse, et abandonnée dans le vide. Elle dépose des cristaux incolores d’acide malique hydraté, dont la formule est C5 H‘ O5. 2H0. L’acide malique est énergique et forme un grand nombre de sels.

L’acide malique cristallisé fond à + 83°, et maintenu à la température de 173°, il se transforme en deux nouveaux acides, appelés acide maléique et acide paramaléique , qui sont isomères. Le premier passe en Chauffant à 200°, et le second à 150° seulement. On a trouvé de l'acide maléique dans les Prêles, ce qui lui a fait donner le nom d'acide équisétique. L'acide paramaléique a été extrait de la Fumeterre, d’où le nom d'acide fumarique, et dans le Lichen d'Islande. Un chimiste allemand, M. Riecker, a publié en 1844 un travail sur les fumarates.

‘Acide citrique. Un grand nombre de fruits acides, notamment les Citrons et les Grosailles, et de plantes appartenant aux familles des Rosacées, des Aurantiacées, des Renonculacées, etc., renferment de l'acide citrique, découvert par Scheele en 1764. On l’extrait des Citrons en en abandonnant le jus à la fermentation spontanée. Il s’en sépare des matières mucilagineuses; on sature la liqueur par de la craie pulvérisée, et l’on fait bouillir. {l se précipite alors du citrate de chaux insoluble, qu’on lave à l’eau bouillante, et on le décompose par un léger excès d'acide sulfurique. On sépare le sulfate de chaux par filtration, on évapore la liqueur jusqu’à ce qu'il se forme à la surface une pellicule cristalline, puis on l’aban-