‹ Nouvelle Technique de Microdosage du Mercure Ionique et ComplexéChapitre 16 sur 34 · DAT" RUES · texte numérisé non relu

DAT" RUES

critique majeure du procédé Schmidt Tornow ne peut done être formulée 1e1.

La réaction se traduira en milieu neutre par apparition dé AJ (OH): ; en milieu acide ou basique il y aurait passage au sel où à l’aluminate, l’un et l’autre solubles. Si le Ph n’est pas 7, la présence de Hg pourra donc passer inaperçue. Dans le cas de formation de Al (OH): en milieu neutre, on pourra, au contraire, l’affirmer en one sécurité.

b) La neutralité du milieu doit être établie, s’il y a lieu, au début de l'essai avant de mettre Al. En effet, si on neutralisait après déplacement, on précipiterait du même coup Al (OH)5, soit à partir du sel d'aluminium, soit à partir de lPaluminate. . ,

5) c) Le déplacement est quantitatif parce que la conductivité reste constante par substitution des ions AIFF#, aux ions HgŸ+ et la fin du déplacement il y a done toujours des ions AÏT#+ présents dans le milieu et l'addition de quelques gouttes d’une solution très diluée de Na OH ou de KOH en provoque la précipitation sous forme de Al (OH).

L’alcalinisation après déplacement nous permet done d'accroître la sensibilité de la réaction, mais il faut éviter la redissolution de AI (OH): apr un excès de base.

Au point de vue technique; l’usage d’une lame d’Al crayonnée donne de très bons résultats. L’empjoi de poudre d’aluminium est à rejeter car elle surnage.

A l'œil nu, on apprécie :

10 y/cem: de Hg après quelques minutes.

1 y/em3 après quelques heures.

1/10 y/cem3 après 10-12 heures.

Au Vernes, en néphélométrie, on arrive à déceler le 1/50 y/cm:.

Malheureusement, nous avons constaté, avec regret, qu'il n’existe aucune proportionnalité entre Al (OH): produit et Hg initialement présent dans le milieu étudié.

B) Recherche par mise en évidence de H naissant formé lors de la réaction. Nous l’avons essayée par transformation d’un colorant ARE réduction (bleu de

Ole

méthylène) en son leuco-dérivé. Il y a décoloration rapide -et nette pour des solutions à 10y/cm3 de Hg, puis plus rien en dessous de cette concentration.

Les essais seraient à reprendre avec du bleu de méthylène pur (et non avec le chlorure double de zinc, produit commercial que nous avons utilisé) et en opérant sous vide dans un tube de Thunberg.

HG) Recherche. par électrométrie.

Nous avons tenté d'utiliser AÏ amalgamé pour constituer une pile dont il est le pôle —. On-commence par extraire Hg par déplacement. Pour éviter l’emploi d’eau: bidistillée le pôle + de l’élément est constitué lui aussi

par une lame d’aluminium, mais non amalgamée. On peut, soit introduire cette deuxième lame d’aluminium quand on juge le déplacement terminé, soit transporter Ja lame amalgamée dans un autre récipient contenant la deuxième électrode, le tout baignant dans une solution conductrice et neutre au point de vue oxydo réduction (solution de chlorures alcalins).

L'élément ainsi constitué se polarise rapidement. Par la suite, nous avons ajouté quelques gouttes d’eau de chlore, ce qui ne crée aueun courant parasite, puisque le système est symétrique et compensé pour toutes lés réactions d’attaque de Al autres que celles dues à lamalgame. On mesure au galvanomètre le courant engendré par l’oxydation de l’amalgame, On remarque s’il dévie bien dans le sens des polarités théoriques. En effet, si le milieu à étudier contient des éléments plus électropositifs que Hg, ils sont déplacés par Al. Dans ces conditions, c’est la deuxième électrode qui est la plus attaquée et le sens du courant se trouve inversé. On ne peut alors rien conclure,

Sur des solutions pures de Cl:Hg, le procédé assez délicat, permet de déceler des doses de Hg inférieures à

1/50 y/cm3.

Page 1