CH3 | PAPE
donnent en quantités abondantes des précipités rouge ponceau, qui ont les mêmes propriétés: ils sont insolubles dans l'eau, presqu'insolubles dans l'alcool, l’éther, la benzine, la ligroine, facilement solubles dans le chloroforme et l’aniline, dont ils ne cristallisent pas, mais dont ils sont précipités par les autres -dissolvants mentionnés.
L'un d'eux a été étudié, nous avons sans doute un dérivé mono-azoique ortho.
La nitro-m-xylidine fusible à 123° diazotée et chauffée en solution acétique dégage une quantité d'azote correspondant à 38,8%/o de la base. A côté du corps rouge, il se forme 2°/5 de nitroxylénol et 6,260/, d'indazol, il reste donc 91,74"/« pour le corps rouge, une pesée directe a donné 92,6°/o Par analogie avec les cas précédents que nous venons de discuter, nous pouvons supposer que ce corps rouge est le dérivé mono- -azoïque ou un mélange de celui-ci avec le dérivé de M. Bamberger; pour identifier le produit en question il y a trois voies à suivre: l’analyse, la réduction et la synthèse.
Le corps n'a pu être cristallisé, mais il a été précipité par léther d’une solution dans le chloroforme; un dosage d'azote donne des résultats!) qui se rapprochent d’un dérivé mono-azoique.
La réduction est très facile, mais une séparation des deux -diamines
NH> OH De | CH3 NH> MOTS | | | | | NE | | NE | CS CES
-offre de sérieuses difficultés.
Quand à la synthèse, nous avons essayé de faire agir le -diazo de la nitro-m-xylidine sur le nitro-m-xylénol dans les
1) Ils ont été perdus, nous n'avons pas refait le dosage.
mêmes conditions que dans la formation de l’indazol, c’est-àdire en solution acétique, Nous avons fait deux essais comparatifs, l’un en présence de nitroxylénol, l’autre avec la nitrom-xylidine seule, en partant de 0,5g de nitroxylidine. La théorie exige 1,04 g de dérivé azoïque, mais il est impossible d'obtenir ce résultat théorique, car le diazo lui-même se décompose au fur et à mesure en donnant le corps rouge. En effet on n'obtient que 0,63 g à chaud et 0,72 g à température ordinaire en présence de xylénol, sans xylénol il ne se forme que 0,46g du corps rouge. D'après ces données, on peut conclure que nous avons un dérivé orthoazoique, qui contient peut-être le dérivé de M. Bamberger; cette dernière supposition se base uniquement sur la quantité mesuré d'azote dégagé dans la décomposition du diazo, qui est trop faible pour la formation du dérivé azoïque seul (36°/o au lieu de 46/0).
La p-nitro-o-toluidine fusible à 128—129° dégage une quantité d'azote qui correspond à 43,8"/o, il se forme 40/0 d’indazol, il reste donc 16,2°/, de diazo non transformé; le résidu est soluble dans l'alcool, en partie dans la potasse caustique, la nature de ce produit n’a pu être déterminée.
Quand à la mononitromésidine, il ne peut se former ni de dérivé orthoazoïque, ni paraazoïique, on obtient un sirop rouge qui se solidifie à froid.
Nous avons déjà mentionné qu'une solution neutre d’ortotoluidine donne presqu’uniquement le dérivé disazoique
