C. En solution neutre
4 g de base diazotée sont neutralisés avec 20 g de carbonate de sodium. 11 se précipite presqu’instanément un produit brun rouge, au bout de cinq minutes il n’y a plus de diazo en solution. Le tout est traité par la potasse caustique à
froid, on filtre du précipité non dissout, l’acide chlorhydrique précipite de la solution filtrée 2,5 g d’un corps fondant à 192°— 196, il reste 1,4 g du produit insoluble dans la potasse, sans doute le dérivé disazoïque, comme il a été trouvé pour l’orthotoluidine., Le rendement est ici de 57,2 "/0.
On peut admettre a priori qu’en neutralisant la solution peu à peu avec de l’alcali caustique, l’indazol formé se dissolve tout de suite et que les dérivés azoïques ne se forment presque pas. Un essai fait en ajoutant à la solution du diazo de l’alcali caustique goutte à goutte a démontré que la réaction est la même qu’en solution neutre.
D. Par le dérivé diasoamido.
D'après M. Heusler ') les indazols s'obtiennent parfois en bouiliant le dérivé diazoamido en solution d'acide acétique glacial, suivant l'équation :
CH3 CH3 NO / N—N—NH/ NO> | | | | RES | | | CHS CH ù | NH NO>2 = Ne NEH>7 NO»
On prépare le dérivé diazoamido suivant les méthodes connues, Il est d’un beau jaune, peu soluble dans l'alcool et la benzine, d’où il est recristallisé, Il fond à 191°.
0,189 g donnèrent V — 39,8 © d'azote t — 23,50 H=-2705 0 Dur, 56.
Calculé pour C14Hi13N:0O4 Trouvé N. 22,220) 22,46 Jo
On fait bouillir 7,5 g de diazoamido dans environ 40 g d'acide acétique glacial pendant une demi-heure, On verse dans l’eau, le précipité est traité par la potasse caustique froide pour en extraire le nitroindazol. La potasse neutralisée par l’acide chlorhydrique donne un précipité orange d’un point de fusion de 184 —192", qui monte par recristallisation de 201°— 202°, donc le nitroindazol recherché.
Le précipité insoluble dans la potasse est recristallisé, il fond à 88, la nitro-o-toluidine à 91,5, il a toutes les propriétés de cette dernière.
Propriétés du métanitroindazol (3).
Il cristallise de l’eau en aiguilles soyeuses, légèrement jaunâtres, il est facilement soluble dans l'alcool, l’éther et la benzine, très facilement dans l’acétone et l'acide acétique à froid, insoluble dans la ligroine. Il se dissout dans les alcalis caustiques avec coloration jaune à rouge suivant la concentration, les acides le reprécipitent. Il fond à 2010—2020. Il est un peu volatil à la vapeur d’eau.
