NN | NH CH3 — CH
Et ceci en vertu de trois raisons:
jo Nous avons constaté dans les «propriétés des nitroindazols» {) que les points de fusion d’une même série se rapprochent beaucoup, 175°—176° sera de la série de 181°et 222,5° plutôt de la série de 201°—202°.
2° L’indazol fusible à 181° est plus facilement soluble dans l'eau que l’indazol fusible à 2010 - 202°, de même que l’indazol fusible à 175°—-176" est plus facilement soluble dans l’eau que l'indazol fusible à 222,5,
3° Le rendement en indazol fusible à 1810 est plus grand que celui de l’indazol fusible à 201°—202° (79°/ et 600/0), ce qui est également le cas pour les deux indazols en question.
On pourrait peut-être établir la constitution des deux indazols de la façon suivante:
En réduisant le groupe nitro et en nitrant en solution sulfurique on obtiendrait:
y——N à D NO ROUES ENT ISCSET NE CH / \ ter CH. WecH” 1 | et | NH> | NO2 NO> | NH2 4 A N 70 , de /
En chauffant les diazos de ces bases il se formerait probablement:
AN | NH EUR | NH Mort A à ef CH / te 4 | | | NIFISS | | et | | |NOz NO» | OH N 4 N 4 tre ) NV à et peut-être une petite quantité de
DVoirspas.25. SA
Le diindazol serait facile à caractériser.
Le 6-méthyl-5-nitroindazol fusible à 1750—176 cristallisede l’eau en aiguilles soyeuses d’un blanc légèrement jaunâtre. Il est facilement soluble dans l'alcool, l’éther, la benzine, excessivement facilement dans l'acide acétique et l’acétone à froid, insoluble dans la ligroïine. La solution dans les alcalis caustiques est jaune à rouge suivant la concentration. Il ne fond pas. très nettement.
0,1541 g donnèrent V — 33,2% d’azote
t 426 pipe ras Calculé pour CsHIN302 Trouvé 23,73 °/0 23,79°/0
Le 6-méthyl-3-nitroindazol cristallise de l’eau comme leprécédent, mais il est moins soluble dans l’eau que lui. Il parait être plus facilement soluble dans l'alcool et l’éther. Sa solubilité dans les autres dissolvants est la même. Il fond nettement à 222,5°.
0,0657 g donnèrent V — 14,4 d'azote
t — 25° EME TV 7457 Calculé pour CsH:N:302 Trouvé 23,73°/0 23,95 ja
Le corps brun qui se forme à côté de l'indazol est soluble dans l'alcool, il a été cristallisé de l'alcool dilué et fond' vers 258—260°. Pour voir s'il contient encore de l’indazol, une partie de la solution alcoolique a été dilué avec de l’eau bouillante, on filtre du précipité et on refroidit à la pompe, point de précipité, donc absence d’indazol,
0,0778 g donnèrent V — 15% d'azote t — 20° ÉLEEN 77
Calculé pour CsH:N302 Trouvé Calculé pour CisHieNaO. 23,730 21,610 16,28%0
La constitution de ce corps a été discutée parmi les «produits secondaires de la décomposition des dérivés diazoiques en solution acétique», nous n'y reviendrons pas. —
13, 4,6-Diméthyl-5-nitroindazol,
ee nn / | NA CH: 4 — CH
En nitrant la mésidine en solution sulfurique, MM. Nalting et Stæcklin !) ont préparé la nitromésidine fusible à 73"—740. Par nitration de la mésidine de Hæœchst nous avons obtenu un produit fondant toujours trop bas, ce qui provient sans doute d’une petite quantité de nitropseudocumidine; par recristallisations répétées, ou par distillation à la vapeur d’eau, suivie de deux ou trois cristallisations, on peut élever le point de fusion à 73°—74". Nous avons préféré purifier le dérivé acétylé et nitrer ce dernier. On acétyle avec de l’anhydride acétique en solution d’acide acétique glaciale, à froid la plus grande partie de l’acétylmésidine cristallise, on la recristallise deux ou trois fois de l'alcool ordinaire, puis on la nitre en solution sulfurique en-dessous de 0", afin d'éviter la formation d'une trop grande quantité de binitromésidine. On saponifie en ajoutant une partie d’eau à quatre parties du mélange de la nitration et en chauffant jusqu'à 1759; entre 165° et 175" la solution devient brune et on sent l'acide acétique, on verse sur la glace, on sépare par filtration d’une certaine quantité de dinitromésidine, les eaux-mères contiennent le sulfate de la nitromésidine fusible à 73074
