I. Campliorate neutre de potasse

L’électrolyse est difficile. Il ne se manifeste qu’un dégagement médiocre de gaz aux deux pôles. Au pôle négatif, on n’obtient que de l’hydrogène et la solution devient bientôt fortement alcaline; au pôle positif, la solution devient Irancliement acide et on recueille de l’oxygène mêlé à une petite quantité d’acide carbonique et surtout d’oxyde de carbone.

Après quinze heures d’action, les liquides de chaque compartiment ont été soumis à l’analyse.

solution neutre

j Pôle P .

I Pôle N .

Liquide positif (fortement acide).

1" a exigé pour la saturation .... 54 div. de baryte.

Acide libre dans 1“ (ou à l’état de campliorate acide).

Liquidé négatif (alcalin),

(S* 11*0* = 0.0867) étant saturé par 180 div. de baryte 1" lig. N a exigé. 58 »

(I) Contrairement à l’opinion de Bucholzet Bouillon Lagrange, ce sel est très soluble dans l’eau ainsi que l’a très-bien vu Grandes qui indique que ce aomposé est presque déliquescent.

d’où l’on déduit :

alcali libre dans

. Or la quantité d’acide campliorique qui répond à l’alcali régénéré est égale à 0.056 ; d’où il suit que, d’après ces dosages, les 4/5 de l’acide campliorique qui répondent au sel éleetrolysé ont été reproduits au pôle positif. J’ajoute que celte quantité d’acide campliorique régénéré est même plus considérable, car ces dosages ont été effectués alors que des cristaux commençaient à se montrer sur l’électrocle positif. L’expérience ayant été continuée, ces cristaux ont pu être recueillis, puis analysés. Afin qu’il ne puisse y avoir de doute sur leur nature, je vais donner le résultat de cette analyse.

Mat. desséchée à 100°.0.141

a exigé pour la saturation .... 167 div. de baryte.

d’où l’on déduit pour l’équivalent :

De ce qui précède, on doit conclure que le courant sépare les éléments du sel en deux parties : le potassium va au pôle négatif, tandis que le reste des éléments du sel est mis en liberté au pôle positif. On a donc :

Réaction fondamentale,

Réactions secondaires,

Au pôle N:K> + îll I 0' = 2KHO« +.H*

Au pôle P : (C !0 H u O 6 + O 2 ) + H 2 O 2 = C 2l >H'«0 8 + . . . O 2 .

Cependant, il faut ajouter, pour avoir l’expression complète du phénomène, qu’une petite quantité d’acide campliorique est détruite par l’oxygène avec production d’eau, d’acide carbonique et d’oxyde de carbone. Mais dans l’électrolyse de l’acide campliorique, comme dans le cas de l’acide benzoïque, c’est la reproduction de l’acide au pôle positif qui constitue le

phénomène prépondérant, presque exclusif. Ces deux acides sont très-propres à mettre en évidence l’action fondamentale du courant sur les sels organiques.