OBSERVATIONS DE CHIMIE PHARMACEUTIQUE

SUR L’ AIRE Arr Ra et

Suivant le Codex, l'acide nitrique peut marquer jusqu'à 40 degrés au pèse-acide de Baumé. Il semblerait d’après cela que ce terme est le maximum de concentration de lacide nitrique; mais il suffit de faire bouillir modérément et d’une manière continue de l’acide nitrique de 36 à 40 degrés, dans un matras à long col vertical, pour l’amener à la densité : constante de 1,42 (42,6 degrés de Baumé). SRE UN

Je sais bien que ce résultat, qui est de Dalton, a été contredit, par un des rédacteurs du Codex; mais j'en ai vérifié Vexactitudeun si grand nombre defois,quejele mäintiens bon.

Indépendamment de ce terme, qui ne peut être dépassé lorsqu'on concentre de l'acide aqueux, l'acide nitrique en offre un autre plus élevé qui résulte de la décomposition du nitre par l’acide sulfurique concentré. Cet acide, privé d’acide sulfurique par une nouvelle distillation sur une petite quantité de nitrate de pôtasse, et dépouillé de gaz nitreux par la chaleur, pèsé 1,51, ou marque 489,5 au pèse-acide

de Baumé. On conçoit done difficilement que le Codex ait pu dire que l'acide nitrique Po marquer jusqu à 40 degrés au pèse-acide. |

ACIDE HYDROCYANIQUE.

Les auteurs du Codex ont persisté à préparer l'acide hydrocyanique médicinal avec 1 partie d'acide anhydre en volume, et 6 parties d’eau; ou, en poids, 1 partie d’acide anhydre et 8,5 parties d’eau. Aucun de ces rapports n’est satisfaisant etn aurait dü être conservé; d’un côté, parce que tous les bons esprits ont senti depuis long-temps la convenance et l'utilité de substituer dans toutes les formules les poids aux mesures, et que le Codex lui-même ne dit jamais 1 litre d'eau ou de vin, mais bien 2 livres ou 1 Kilogramme; de sorte que l'acide etai médicinal offre la seule exception où les deux composants d’un médicament soient mesurés et non pesés: d’un autre côté, parce qu'un liquide qui contient 1/7° de son volume, ou 1 /9,5 de son poids de principe actif, ne constituera jamais que desformules boiteuses et irrationnelles. ‘Voyez , par exemple, le sirop hydrocyanique du Codex, composé de 1 livre de sirop simple et de 1 gros d’acide hydrocyanique médicinal. Que répondrez-vous au médecin qui vous demandera combien votre sirop contient d'acide hydrocyanique? Lui direz-vous que ce sirop contient 1/128° de son poids d’un acide qui contient 1/7* de son volume d’acide anhydre (sentez-vous la faute de mêler des poids avec des volumes? ), ou bien répondrez-vous que 1 once de votre sixop contient 9/19 de grain d’acide anhydre?, Croyez-vous que ce ne soit pas nuire à la médecine, à la pharmacie, au malade même, que de présenter,au praticien des formules où le principe actif se trouve dans des rapports compliqués, et que la mémoire ne peut facilement retenir? et dites-moi enfin si les formules suivantes que j’emprunte , si l’on veut bien me le permettre, à la Pharmacopéé raisonnée, ne sont pas préférables par leur exactitude et leur simplicité:

Acide hÿdrocyanique médicinal.

Pr,: Acide anhydre en Rod *:. 1 partie.

À LEE FA À ÉN a 4 LTD AR AREA AORONEERR TU LEL IR GAS asie 7 LOCAL 64, ane 7 2 PUS RESE LANE 8 Sirop hydrocyanique:

Pr. : Sirop de sucre incolore....:..........,. D HÈTAUR 1 once. + Acide hydrocyanique au 8°........... RAS Gen à 4 graius, Mélangez. à

Ce sirop contient par ox 1/2 grain d'acide hydrocyanique.

Remarquez encore que le Codex, en prescrivant pour formule 1 livre de sirop, considère ce médicament comme officinal; car quel médecin prescrira jgrais magistralement 1 | ni sirop à un seul malade. Or, ainsi que j'en ai fait l’ob-

servatiôn, le sirop hydrocyanique ne doit pas faire partie du formulaire officinal, en raison de la promptitude avec laquelle l’acide se décompose. Il convient donc delle prescrire par once, comme je lai fait, et non par livre. | Je termine cet article par une observation sur la conser-

vation de l'acide hydrocyanique :

Le Codex recommande de le garder dans des flacons de verre bleu et de le mettre à l'abri de la lumière, sans nous prévenir-que ces moyens sont insuffisants; de telle sorte qu’en très peu de temps, malgré ces précautions, l’acide se trouve plus ou moins décomposé et converti en une boue brune que les’pharmaciens ne connaissent que trop. Depuis plusieurs années, je conserve de l'acide hydrocyaniqué sans aucune altération , en prenant de l'acide médicinal au 8e, et le coupant avec 2 parties en poids d'alcool rectifié, ce qui le met au 24°. Il faut 12 grains de cet acide, ainsi dosé, pour préparer extemporanément une once de sirop hydrocyanique. Je ne pense pas que l’alcool nuüise à l'effet de l’acide hydroeyanique. Au surplus l’expérience pourrait apprendre à en diminuer la quantité. | |

à SUR-ANTIMONIATE DE POTASSE , (Antimoine diaphorétique ).

Les anciens chimistes préparaient généralement l’anti-

moine diaphorétique en projetant par partie, dans un creuset

rouge de feu, un mélange de une partie de sulfure d’antimoine et de trois parties de nitrate de potasse, chauffant fortement

- la masse, et la traitant ensuite par de l’eau chaude jusqu’à ce

que le liquide en sortit insipide. La partie non dissoute constituaitl’antimoine diaphorétiqiie. Le liquide de lavage, précipité par le moyen d’un acide, laissait déposer une certaine quantité d'acide antimonique hydraté qui portait le nom de matière perlée, de fleurs fixes ou de céruse d'antimoine.

Le Codex de 1758, en adoptant pour cetté préparation le réoule d’antimoine au lieu de sulfüre , réduisit la dose dénitre à 2 parties, et recommanda de traiter par l’eau Pot masse refroidie et pulvérisée.

ide la

Le Codex de 1818 prescrivit parties Een de nitre et de réoule d’antimoine, et conseilla de projeter dans l’eau la matière à demi liquéfiée par le feu ; mais, indépendamment de ce que le mélange fait suivant ces proportions est infusible , il est certain que la dose du nitre était trop faible et

que beaucoup d’antimoine s ’échappait avec les gaz prove-

nant de la décomposition du nitrate.

Cest pour cette raison que nous avons, M. Henry et moi, dans la Pharmacopée raisonnée, porté la dose du nitre à une partie et demie; et cette dose paraît suffire en effet, lorsque les deux substances sont réduites en poudre très fine et intimement mêlées : mais dans le cas contraire , une partie assez notable de l’antimoine se volatilise etvient se conden- . ser en partie au creuset. Les auteurs du nouveau Codex ont donc eu raison d'adopter les proportions du Codex de 1758, et il faut les louer aussi d’être revenus aux lavages à froid ; mais ils ont eu tort de conseiller de laisser la matière se déliter d'elle-même, ce qui rend le lavage inégal, long et très

27 & désavantageux, par la grande quantité d’antimoniate qui se dissout dans les dernières liqueurs. #} RS

Voici, en définitive, comme je conseïlle d’opérer à, 4

Pr. : Antimoine pur............. PA AMEN VE Nitrate de SR PE PME Lao M nd

Réduisez chacun des deux corps en poudre très fi les, et pour en rénilée lé mélan ge plus exact, pasez-les su sur le porphyre.

Projetez le mélange par cuillerée dans un creuset rouge de feu. La scintillation qui commence sur les bords de la masse se propage peu à peu jusqu’au centre, et alors s’opère un dégagement de gaz considérable qui oblige à fermer le creuset. Lorsque le dégagement est terminé, on ajoute une nouvelle cuillerée de mélange , et l’on continue ainsi jusqu’à ce que le creuset soit entièrement rempli. Alors on le couvre une dernière fois et on le chauffe très fortement pendant une demi-heure, afin d'opérer le plus possible la décomposition du nitrate de. potasse et le passage de l’antimoine à l’état d’acide antimonique ; carje n’admets pas que l’antimoine diaphorétique doive être un mélange variable de différents degrés d’oxidation du métal. Je pense que de tout temps, excepté depuis le Codex de 1816, les chimistes ont opéré de manière à porter l’antimoine à l’état d’acide antimonique, et qu'on ne doït pas changer ce résultat fixe et certain pour un mélange anomal qui n’offrirait rien de stable à’ la thérapeutique.

La matière Aa été fortement chauffée, mais non fondue ( car elle s’agelomère seulement en une masse poreuse), on la laisse refroidir ; on la retire facilement du creuset sans le briser; on la passe sur le porphyre et on la délaie dans de Veau pure. On décante là liqueur trouble ; et on délaie le résidu dans nouvelle eau jusqu’à ce qu'il ne reste plus que quelques portions grossières que l’on rejette. Les liqueurs décantées sont alors abandonnées au repos. On enlève le liquide surnageant, et on lave le précipité jusqu’à ce qu'il

commence à ne plus se séparer complètement par le repos,

.ce qui est un indicé qu’il est privé de tout excès d’alcali, et

qu'ilse, dissout lui-même dans le liquide; alors on le recoit | , on le laisse égoutter et on le fait sécher en l’ex- Ir SUT un Corps absorbant, et enfin en le mettant n A étuve. On ne le divise pas en OCR PARC qu'il retient uné si grande quantité d’ eau, même lorsqu'il parait très solide sur le filtre, qu'il redevient presque liquide dans lentonnoir et en tombant sur le papier. |

J'ai supposé, dans la Pharmacopée raisonnée , et d’autres l'avaient fait avant moi, que l’eau froide n’enlevait au produit de la calcination que du nitrite de potasse , et laissait un composé intermédiaire d'acide antimonique et de potasse, que l’eau bouillante partageait ensuite en deux parties : l’une soluble formée d’antimoniate de potasse neutre, l’autre insoluble contenant une double proportion d'acide; maisil n’en est pas ainsi. D'abord, la liqueur de lavage fait à froid, même la première, contient une proportion notable d’antimoniate de potasse, dont la quantité augmente à chaque la- Wage, à mesure que l’eau se troûve moins chargée de nitrite de potasse; de telle sorte qu'en mêlant les derniers lavages avec les premiers, on en précipite une partie de l’antimoniate de potasse. Ensuite ce n’est pas un antimoniate 2ntermédiaire qui reste après le lavage à froid, c’est un b5-antimontiale, qui peut se dissoudre presque entièrement par des lavages suffisamment répétés à froid ou à chaud. Cependant la dissolution n’est jamais complète, soit qu'il se forme un antimoniate contenant encore plus d'acide antimonique ; soit que, comme je le pense également , d’autres antimoniates métalliques insolubles, tels que ceux de plomb, de fer ou de cuivre, viennent s’opposer à l'entière HPRONE de lantimoniate de potasse. sk ke

Ï1 est dificile de fixer le produit de cette opération, à cause Fu la quantité variable et toujours considérable qui en est

emportée par les favages. On se borne ordinairement À précipiter l’antimoniate dissous par le moyen de l'acide hydrochlorique; mais comme l'acide antimonique hydraté qui en résulte est inusité, quelques personnes l’ajoutent, sans plus de façon , à l’antimoniate de potasse, dont ils augr ainsi ut la quantité et la blancheur. Cette manière d'opérer est tout à fait blâmable, et le seul moyen loyal de tirer parti de l'acide antimonique est de le convertir en bi-antimoniate de potasse, en le chauffant dans un creuset, mélangé avec les deux tiers de son poids de nitrate de potasse.

Je préfère , pour cette opération, le nitrate au carbonate, afin d’éviter la solution d’une grande quantité d’antimoniate. Il est remarquable, en effet, que tandis que le: premier lavage de l’antimoine diaphorétique ordinaire en dissout une assez srande quantité, le premier lavage de l’antimoñiate, formé par l’action de l'acide antimonique sur le nitre, n’en dissout pas un atome. Mais les lavages subséquents en dissolvent assez pour que de 12 onces de matièré perlée, chauffées avec 8 onces de nitre, je n’aie retiré que 10 onces d’antimoniate de potasse hydraté.

Le produit de la calcination de l'acide antimonique avec lé nitrate de potasse offre une variation de couleur assez remarquable. Les parties supérieures sont d’un blanc jaunâtre et deviennentipresque blanches par le lavage; les parties inférieures et intérieures sont d’un beau jaune de soufre, qui pâlit par le lavage, mais qui reste toujours assez marqué. Du reste, l'analyse ne montre pas de différence sensible entre ces deux parties d un même produit. |

Je crois devoir publier ici cette analyse,qui nous fait connaître la véritable composition de + une diaphorétique; que l’on a supposé à tort être formé d'environ 20 parties de La sur 80 parties d'acide antimonique , négligeant ain:

l'eau qui en fait cependant iipénsablement parti 26