LA CAUSTICITÉ DES SELS MÉTALLIQUES

Du ta avril 1780.

Nous avons été chargés par l’Académie, M. Macquer et moi, de lui rendre compte de trois mémoires de M. Bcrthollet sur la causticité des sels métalliques, qui ont été lus dans ses assemblées particulières des 9 et 1 a février dernier. Quoique le premier de ces mémoires ait été rendu public par l'auteur dans le journal de médecine, et que, par celte circonstance, nous ne soyons pas dans le cas d’en faire le rapport, il se trouve cependant si étroitement lié avec les deux autres, que nous ne pouvons nous dispenser d'en donner un extrait abrégé. Cette matière étant une des plus difficiles et des plus abstraites de la chimie, nous avons besoin de toute l'attention de l’Académie.

M. Macquer, l’un de nous, dans son Dictionnaire de chimie, regarde la causticité en général comme une tendance à la combinaison; ainsi, lorsqu’on enlève à une substance quelconque un de ses principes avec lequel elle a beaucoup d’affinité , elle tend à le reprendre aux dépens de tous les corps avec lesquels elle est en contact, avec une force active quelconque : or c’est cette force que M. Macquer appelle etmslicilé. L’huile de vitriol concentrée fournit une application frappant»' de cette définiliun; cette substance est dépouillée d'eau et de phlogislique : elle tend à reprendre l’un et l’autre avec une extrême avidité , et c’est en vertu de cette force attractive qu'elle exerce sur l’eau et le phlogistique, contenus dans les végétaux et dans les animaux, quelle les décompose, quelle les cautérise et quelle en détruit l'organisation.

De celte définition de la causticité, il résulte qu’il existe différentes espèces de causticité; ainsi l’appétence qu'un corps caustique exercera sur l’eau peut s’appeler causticité aqueuse; celle qu’un autre corps exercera sur le phlogistique pourra s'appeler causticité i/çnée; ainsi des autres. Ces définitions étaient indispensablement nécessaires pour nous rendre intelligibles sur une matière encore neuve pour les chimistes, et sur laquelle nous croyons pouvoir dire qu'on n’avait pas, en général, des idées fort nettes avant la dernière édition du Dictionnaire de chimie.'

Ces principes géuéraox, M. Berthollet les applique à la causticité des sels métalliques; il donne pour cause de cette causticité la privation du phlogistiquc, et l’action que ces substances exercent sur tous les corps et dans toutes les combinaisons pour le reprendre et pour s’en saturer.

Si les principes de M. Berthollet à cet égard sont, vrais, les sels mélalliq ucs doivent être d’autant plus corrosifs, d’autant plus caustiques, qu'ils sont plus dépouillés de phlogistique ; ils doivent être, au contraire , d’autant plus doux, qu'ils approchent davantage d’ètre saturés de ce principe : les faits, à cet égard, cadrent d’une manière frappante avec la théorie. M. Berthollet apporte pour preuve, dans son premier mémoire, les différentes combinaisons de l’acide marin avec le mercure. Il fait voir, par des expériences assez concluantes, que le mercure est dans l’état de chaux dans le sublimé corrosif, tandis qu'il est pourvu de presque tout son phlogistique dans le mercure doux et dans la panacée mercurielle. Or on sait que la première de ces préparations est un des plus puissants caustiques qui soient connus, tandis que le second est susceptible d'ètre pris intérieurement, même à doses ussez grandes, sans causer aucun ravage dans l’économie animale. Le mercure peut donc, suivant M. Berthollet, présenter une suite de préparations qui fournissent, en quelque façon, l’exemple de tous les degrés de causticité possibles; le mercure coulant et dans l’état métallique, étant parfaitement saturé de phlogistique, n’a aucune qualité corrosive; la panacée mercurielle, dans laquelle le mercure a déjà éprouvé un commencement de calcination, exerce un effet corrosif proportionnel

RAPPORT SIR LA CAUSTICITÉ DES SELS MÉTALLIQUES. 345 à la quantité de phlogistique qu’il a perdue; enfin, dans le sublimé corrosif, le mercure est au dernier degré de causticité dont il est susceptible, parce que, dans celte préparation mercurielle, il est entièrement dépouillé de pblogisliquc.

Pour confirmer cette théorie, M. Berthollet fait voir que les différents degrés de causticité des sels marins mercuriels ne dépendent pas de la différente proportion d'acide qu’ils contiennent; qu'à proportion égale d’acide, on peut obtenir le mercure ou dans l’état doux ou dans celui corrosif, selon que le mercure est plus ou moins déphlogistiqué, ce qui lui donne lieu de distinguer deux sortes d'ai/nila nlba, I ’aquila alla ordinaire et Yaqnila alla corrosive.

Cette at/uila alba corrosive se trouve dans tous les précipités qu'on obtient de la décomposition du sublimé corrosif par les alcalis, et M. Berthollet observe que c'est en raison de la proportion plus ou moins grande de ce sel qu'ils contiennent, qu’ils sont plus ou moins blancs. Ces précipités sont naturellement rouges, mais l'intensité de cette couleur est diminuée par l’addition de Yaquila nlba, qui est trèsblanche.

Enfin M. Berthollet fait remarquer, en terminant ce mémoire, que les inétaux qui donnent par leur combinaison avec les acides les sels les plus caustiques sont ceux qui sont les plus avides de phlogistique; que c'est par cette raison que les sels métalliques qui ont pour bases l’argent et le mercure sont extrêmement caustiques, taudis que les sels à luise de plomb, et surtout ceux à base de fer, sont beaucoup plus doux et ne peuvent pas même être regardés comme caustiques.

Après avoir examiné dans un premier mémoire les différents étals dans lesquels le mercure peut entrer dans les combinaisons salines, M. Berthollet examine dans le second les différentes altérations qui peuvent survenir à l’acide marin. Il fait voir que cet acide peut être ou dans son état ordinaire, tel qu’il a été décrit et employé par tous les chimistes, ou dans l’état où M. Bergman l’a obtenu en le faisant distiller sur de la manganèse. Cette dernière substance, qui est trèsavide de phlogistique, en dépouille l'acide marin; en conséquence.

3Afi MÉMOIRES DE LAVOISIER.

M. Bergman appelle aride marin drphloffistiquc celui qui passe par voie de distillation dans le récipient; voilà donc deux espèces d'acide marin très-distinctes : le phlogistiqué et le déphlogistiqué; mais ce langage ne doit point paraître extraordinaire aux chimistes, puisque l’acide vitriolique et l’acide sulfureux sont absolument dans le même cas, cl qu’on pourrait, à juste titre, appeler l’un aride vitrialique déphlo/fisiiqui!, et l’autre aride vilriolique phlogitliqué.

C’est dans l’état déphlogistiqué que se rencontre, suivant M. Berthollet, l’acide marin dans le sublimé corrosif et dans Yaquila allai . nouvelle cause de la grande causticité de ces sels, tandis que le même acide est pourvu de phlogistique dans le mercure doux et dans le mercure précipité blanc, préparations mercurielles qui ne sont point caustiques.

M. Berlhollet applique ensuite cette même théorie aux expériences de M. Monnet sur la formation du sublimé corrosif par la voie humide, et il y trouve encore de nouvelles preuves en faveur de son opinion. I nc condition essentielle pour obtenir du sublimé corrosif par la voie humide, dans le procédé de M. Monnet, est d'employer une dissolution nitro-mercurielie qui contienne un excès d’acide très-considérable. Toutes les fois qu’on néglige celte attention, le précipité qu’on obtient en ajoutant de l’acide marin ou du sel marin est dans l’état de précipité blanc et il n’a rien de corrosif. M. Berlhollet observe que, dans le moment du mélange, il s’excite un mouvement d’effervescence considérable; qu’il s’échappe une grande quantité de vapeur rouge; d’oè il conclut que l’acide nitreux déphlogistiqué l’acide marin et peutêtre le mercure lui-même; que l’acide nitreux ainsi phlogistiqué s’échappe sous la forme de gaz; qu’en conséquence l’acide et le métal se trouvent dons les circonstances les plus favorables pour former du sublimé corrosif.

11 se produit un effet tout semblable lorsqu'on fait dissoudre le mercure dans de l'eau régale. L’acide nitreux s'empare du phlogistique de l'aride marin et de celui du mercure, et se convertit en gaz; une partie du mercure se calcine, l’autre se combine avec l'acide marin; en fai-

RAPPORT SUR LA CAUSTICITÉ DES SELS MÉTALLIQUES. 347 saut évaporer la liqueur on a du sublimé corrosif et du mercure précipité rouge.

Ces réflexions conduisent M. Berthollet à penser, et cette opinion a beaucoup de vraisemblance, que, dans l’eau régale, il n’y a que l’acide marin qui attaque l’or; que l'acide nitreux ne sert qu’à déphlogistiquer ce premier acide et à le rendre propre à dissoudre l'or. 11 ne serait peut-être pas impossible, en parlant du même principe et en déphlogistiquant l’acide nitreux autant qu'il est possible, qu’on ne pût l'amener également à attaquer l’or; mais il n'existe, jusqu'à présent, aucun moyen de déphlogistiquer l’acide nitreux au delà d’un certain terme.

M. Berthollet termine ce second mémoire par quelques observations sur la dissolution du mercure dans l'acide nitreux, et il fait encore voir que les sels mercuriels de cette classe sont d'autant plus caustiques qu'ils sont plus privés de pldogistique.

Après avoir épuisé tout ce que les dissolutions mercurielles pouvaient présenter d'intéressant, relativement à la théorie de la causticité. M. Berthollet passe, dans un troisième mémoire, aux expériences et aux observations qu'il a faites sur les autres sels métalliques. Parmi les caustiques que fournit la chimie métallique, la pierre infernale occupe le premier rang relativement à sa qualité corrosive. Si l’on dissout de l’argent dans de l'acide nitreux, qu’on fasse évaporer et cristalliser la liqueur, on obtient utTSel connu sous le nom de crùlaitjde lune , sel très-actif, mais qui n'est point un caustique violent, et donl Bovlc et quelques autres ont conseillé l'usage intérieur. Mais, si l'on expose ce même sel à une chaleur modérée, si on lui fait éprouver une légère, calcination, alors le métal perd son phlogistiquc, il devient pierre infernale et il est alors le plus puissant de tous les caustiques. Voilà donc l’argent susceptible de passer par trois états différents; dans son état métallique, il n’a nulle action corrosive, nulle causticité, parce qu’il est saturé de pldogistique; dans l’état de cristaux de lune, comme il a déjà perdu quelques portions de pldogistique, il commence à prendre quelques degrés d'activité; enlin. comme dans l'étal de

pierre infernale il est entièrement privé de plilogistique, comme il a une grande appétence pour en reprendre partout où il en trouve, celte préparation d’argent est excessivement caustique.

VI. Berthollet altrilmc également la causticité des acides concentrés à l'absence du plilogistique et à la force qu’ils exercent pour le reprendre. L’acide vitriolique légèrement pldogisliqué se convertit en acide sulfureux, qui est déjà beaucoup moins actif que ne l’était l’acide avant cette combinaison. Plus phlogisliqué encore, il forme le soufre, substance dépourvue de toute causticité. Il en est de même de l’acide nitreux; combiné avec, le plilogistique, il forme le gaz nitreux, qui n’est ni caustique, ni même acide. C’est également en raison du phlogistique enlevé à l’esprit-dc-vin, que les acides minéraux dulcifiés perdent, suivant M. Berthollel, une partie de leur causticité.

Si, au lieu de calciner les cristaux de lune à l’air libre pour les convertir en pierre infernale, on opère dans l’appareil pneumalo-chiiniquc, on remarque dans la partie vide de la cornue des vapeurs rouges; mais il passe, en même temps, une grande quantité d’air déphlngistiqué1. Cette circonstance, à laquelle on n’avait pas lieu de s’attendre, forme une objection assez forte contre la théorie de M. Bertbollet, et elle ne lui a pas échappé : il s’est efforcé de la résoudre; mais nous ne croyons pas qu'il y ait réussi complètement.

En général, quoique la théorie de M. Berthollet sur la causticité des sels soit très-ingénieuse; quoiqu’elle paraisse satisfaire à l’explication du plus grand nombre des phénomènes; enfin, quoiqu’elle se lie parfaitement avec la théorie de Stahl, nous ne la regardons pas comme démontrée. Le phlogisliqué est un principe dont on a abusé dans ces derniers temps pour expliquer tout, et, tandis que M. Berthollet attribue avec quelque vraisemblance la causticité du sublimé corrosif A l’absence du phlogisliqué, M. Baumé, dans sa Chimie, l’attribue à sa présence et à sa surabondance. Lorsqu'une matière est obscure et neuve, il est facile de lier ensemble, par des hypothèses plausibles, le petit nombre

‘ Cette expérience est Je M. de Lossonne.

RAPPORT SUR LA CAUSTICITÉ DES SELS MÉTALLIQUES. 3A9 du phénomènes connus qu'elle présente; mais, il n’eu est plus de même lorsque les faits sc multiplient à un certain point : une expérience de plus suffit souvent pour renverser une théorie qui paraissait solidement établie, et il n'est plus aussi facile d’en imaginer de nouvelles.

Quoi qu’il en soit, quoiqu'il soit possible de donner, dans un autre système, une explication suivie, et peutrêtre aussi satisfaisante des phénomènes de la causticité des sels métalliques, les trois mémoires de M. Berlhollet u’en ont pas moins le mérite de présenter un grand ensemble de faiLs nouveaux, des observations très-fines, une théorie, sinon démontrée, au moins rendue probable et établie sur des faits bien liés et bien présentés. Ces mémoires ne peuvent qu’ajouter i la réputation que l'auteur s’est déjà justement acquise par les mémoires multipliés qu'il a donnés à l’Académie, et nous pensons qu’ils sont trèsdignes d’élre imprimés dans le recueil des mémoires présentés à l’Académie par des savants étrangers.

Fait à l’Académie, ce ta avril 1780.

Signé Mc cois R et Lavoisier.

MÉMOIRES ÇE LAVOISIER.

RAPPORT

SCR

L’ACIDE ARSENICAL.

Nous avons été chargés par l'Académie, M. Macquer et moi, de lui rendre compte d’un mémoire de M. Berthollet, intitule : Ohnnralion* sur f artrnic.

C’est à M. Macquer, l'un de nous, que les chimistes doivent la découverte du sel neutre arsenical. L’arsenic, dans celte combinaison singulière, fait l’ofTice d'un acide : il se combine avec l'alcali lixe . il le neutralise et forme, avec lui, un sel dont M. Marquer a examiné les propriétés dans un très-grand détail.

D'après les travaux de M. Macquer. on ne connaissait encore l’aride arsenical que dans l’état de combinaison, c'est-à-dire engagé dans différentes bases. M. Bergman, célèbre chimiste suédois, est le premier qui ait obtenu cet acide libre; mais les deux procédés qu’il indique pour y parvenir sont extrêmement compliqués, et M. Berthollet en donne un nu contraire extrêmement simple dans le mémoire dont nous rendons compte.

Il part d’abord de l’hypothèse que l’arsenic blanc est le résultat de la combinaison du pldogistique avec un acide d’une nature particulière, de la même manière que le soufre est le résultat de la combinaison du même principe avec l’acide vilriolique. Ce principe posé, il sudit d'enlever ce pldogistique à l’arsenic pour le convertir en un acide.

‘ La combinaison avec l’acide nitreux est le moyen que M. Berthollet a regardé connue le plus propre à remplir cet objet, c’est-à-dire à enlever le pldogistique à l’arsenic; il a donc versé de l'acide nitreux sur