DEUXIÈME PARTIE

MONOGRAPHIE DE LA SALICINE OU GLUCOSIDE SALIGÉNIQUE : C 26 H 18 O u

La Saucine a été découverte en 1830 par Leroux, pharmacien à Vitry-le-Français, et par Buchner. Dès 1825 Rigatelli, de Vérone, avait découvert dans l’écorce de Saule un principe fébrifuge nommé par lui sal amarissimo antifibrile que Buchner analysa plus tard. A la même époque Fontana, pharmacien à Lariza, avait fait connaître sous le nom de Salicine une substance douée de propriétés fébrifuges et sur laquelle le docteur Pollini fit des expériences à l’hôpital de Vérone.

Dans la séance de la société de pharmacie du 17 octobre 1829, Herberger, pharmacien à Strasbourg, revendiqua en faveur de Buchner la découverte de la Salicine avant Leroux et Commesny ainsi qu’avant Rigatelli et Fontana qui au début n’indiquèrent pas l’origine de leur fébrifuge.

Relativement à la priorité de la découverte de la salicine, Buchner avait fait observer qu’il n’avait pas eu connaissance des travaux de Fontana de Lariza et qu’il ignorait encore à ce moment-là ce qu’il comprenait par le nom de salicine et par quel procédé il se l’était procurée. Buchner en avait conclu qu’il ne suffit pas de citer le nom d’une substance nouvelle, mais qu’il faut aussi faire Aubert. 7

connaître la méthode de préparation ainsi que les caractères du produit découvert.

D’après lui le fébrifuge de Rigatelli était composé : 1° d’une substance résinoïde, amère, facile à dissoudre dans l’alcool, peu soluble dans l’eau ; 2° de sulfate de chaux.

Buchner a entrepris à l’égard des écorces des Salix incana et Salix vitellina quelques expériences pour y découvrir un alcaloïde. Il traita d’abord les écorces de Saule par l’ammoniaque étendue d’eau pour dissoudre le tannin; il les épuisa ensuite par de l’eau acidulée par l’acide sulfurique, ce qui lui procura une solution trèsamère. Alors, après avoir précipité l’acide sulfurique et la plus grande partie de la matière colorante par l’acétate de plomb, après avoir ensuite séparé de la liqueur l’excès de plomb, par l’hydrogène sulfuré, celle-ci fut décolorée avec des blancs d’œufs et du charbon animal. C’est ainsi que Buchner obtint une dissolution peu colorée, trèsamère qu’il fit bouillir avec de l’ammoniaque caustique pour volatiliser l’acide acétique. L’évaporation, pendant laquelle la liqueur prit une teinte jaunâtre, fut continuée jusqu’à ce qu’il obtint une sorte d’extrait mou entremêlé de cristaux aciculaires d’une saveur trèsamère. Ces cristaux se dissolvaient très-facilement soit dans l’eau, soit dans l’alcool, soit enfin dans les acides et possédaient une odeur de Saule balsamique. Cette substance obtenue par Buchner sous le nom de Salicine était colorée en jaune rougeâtre plus ou moins foncé. C’était un produit très-complexe, mais nous pensons qu’il devait contenir fort peu de salicine par suite de l’emploi de S0°. Dans ces conditions la salicine est décomposée comme nous le verrons plus tard. L’auteur avait agi ainsi dans le

but de se procurer un sulfate et il crut même avoir isolé l’alcaloïde pensant que celui-ci pouvait former des combinaisons définies avec les acides. En opérant dans les conditions indiquées par Buchner, on obtient un produit qui a une odeur balsamique, une saveur amère. Il est soluble dans l’eau et l’alcool, insoluble dans l’éther et les huiles essentielles, sans action sur le tournesol, sur une dissolution de gélatine, teint en jaune par les per sels de fer ; il précipite par l’émétique, l’acétate de plomb et le nitrate de protoxyde de mercure; ce qui indiquerait qu’il existe du tannin non séparé. L’acide oxalique y produit après quelque temps un trouble blanc, même lorsqu’on n’a point employé de chaux pour la préparation. En effet, nous avons pu constater dans le produit la présence de petites quantités de sulfate de chaux. L’eau-mère contenait un peu de glucose et réduisait le réactif cupropotassique. Ayant précipité tou,t le tannin, nous nous sommes assurés que ce glucose provenait du dédoublement de la Salicine.

Au mois de mars 1831, Herberger a publié à Munich une série d’expériences sur la nature de la Saliçine. D’après lui elle contenait une substance alcaloïdique dont il avait même préparé plusieurs sels.

Pour compléter l’historique de là Salicine, il nous reste à dire quelques mots des travaux de Pelletier et Caventou qui, en 1821, se livrèrent à l’examen chimique de l’écorce de Saule dans le but d’y rechercher de la quinine et de la cinchonine. Du reste leur travail ne saurait avoir qu’un médiocre intérêt puisqu’ils n’ont obtenu que des résultats négatifs, mais il leur a permis de donner une bonne analyse du Saule blanc et de confirmer celle de M. Bartoldi, professeur de chimie à Colmar.

La Salicine se rencontre surtout dans plusieurs espèces de Saules. D’après Gehrarht, elle existe toute formée dans les écorces, mais il ne dit pas sur quoi il s’appuie pour affirmer ce fait. Il n’y en a pas dans les feuilles et les fleurs, mais il yen a un peu dans la racine. Nous avons déjà parléaucommencementde cette étude des grandes difficultés qu’on éprouve en voulant chercher le siège et l’état de la Salicine dans les écorces quand on n’a à sa disposition qu’un réactif comme l’acide sulfurique concentré. Nous sommes pourtant arrivés par un moyen détourné à isoler de petits cristaux de Salicine. Voici comment nous avons opéré: Nous avons râpé avec un canif la partie ligneuse de l’écorce de façon à avoir une poudre excessivement ténue. Cette poudre mise sur le porte-objet du microscope laissait apercevoir des cristaux d’une petitesse extrême, mais qu’on ne pouvait confondre avec des cristaux de sulfate de chaux et chez lesquels, au contraire, on reconnaissait la forme de paillettes rectangulaires taillées en biseaux. Sous l’influence de l’acide sulfurique concentré toute la masse devenait noirâtre et nous n’osons pas affirmer que nous avons pu voir ces cristaux se colorer sensiblement en rouge.

Signalons en passant un fait qui est en opposition avec ce qui a lieu pour les quinquinas. On sait qu’on rencontre davantage de quinine dans les jeunes écorces; la salicine, au contraire, n’existe pas dans les très-jeunes saules, et il faut aller la chercher dans de grosses écorces.

Nous aurions voulu préciser à quel âge le végétal s’enrichit de ce principe; mais, pour arriver à des résultats certains, il nous eût fallu des années. Du reste, tout nous porte à croire que cet âge est très-variable pour les diverses espèces de saules, puisqu’ils ne végètent pas tous

dans les mêmes conditions et qu’on trouve de la salicine dans des espèces bien différentes en apparence.

Quoi qu’il en soit, plus l’écorce est grosse, plus elle contient de salicine.

Braconnot a constaté la présence de ce glucoside dans certaines espèces de peupliers, notamment dans le populus tremula. Mais elle y est accompagnée d’une autre substance analogue, la populine.

La salicine existe encore dans les bourgeons floraux de la Reine-des-Prés, qui, distillés avec de l’acide chromique, donnent de l’hydrure de salicyle. Cette opinion a été émise pour la première fois par Buchner (1), et nos expériences ont été parfaitement d’accord avec les siennes.

Les bourgeons floraux de la reine-des-prés ne possèdent aucune odeur, et, lorsqu’on les soumet à la distillation avec de l’eau, ils ne donnent pas d’hydrure de salicyle ou bien ils n’en donnent que des traces. Si on ajoute au résidu de cette distillation du bichromate de potasse et de l’acide sulfurique et qu’on continue à distiller, on obtient un produit qui dégage une forte odeur d’acide salicyleux et qui prend une couleur violette intense lorsqu’on y ajoute quelques gouttes de perchlorure de fer. Cette substance qui par oxydation donne de l’acide salicyleux ne serait donc autre chose que la Salicine elle-même. On est du reste confirmé dans cette supposition par la saveur à la fois balsamique, astringente et amère que possèdent les bourgeons floraux de la Reinedes-Prés et qui rappelle tout à fait la saveur de l’écorce de Saule. Pendant la floraison, lorsque les organes de la fleur se sont épanouis au contact de l’air, la Salicine qui

(1) Neucs Rcpertorium Pharm., T. Il, p, 1.

se trouvait dans les bourgeons est oxydée et transformée en hydrure de Salicyle.

Buchner a voulu fournir une preuve directe et expérimentale de la supposition très-probable qu’il a énoncée. Il a cherché à constater la présence de la Salicine dans les bourgeons floraux de la Reine-des-Prés. Plusieurs onces de ces bourgeons récoltés au printemps ont été épuisés par l’eau bouillante et la décoction obtenue a été successivement précipitée par l’acétate et le sous-acétate de plomb, puis l’excès de celui-ci par l’hydrogène sulfuré. Elle a été évaporée à siccité et le résidu coloré en brun a été repris par l’alcool. La solution alcoolique a laissé après l’évaporation une matière amorphe trèsamère qui s’est colorée en rouge par l’acide sulfurique concentré et qui, chauffée avec l’acide chlorhydrique, s’est dissoute en partie en laissant pour résidu une matière résineuse, la Salirêtine. Soumise à la distillation avec l’acide sulfurique et le bichromate dépotasse, cette matière a fourni de l’acide formique et de l’hydrure de Salicyle.

Cette matière possédait donc les propriétés caractéristiques de la Salicine ; mais comme elle était mélangée à une certaine quantité de sucre amorphe, elle a refusé de cristalliser.

Après la floraison l’hydrure de Salicyle et la matière qui lui donne naissance disparaissent peu à peu. Les fleurs complètement développées ne possèdent plus qu’une saveur faiblement amère et celles qui ont fructifié sont simplement astringentes.

De notre côté nous avons voulu contrôler les expériences de Buchner; nous sommes arrivés au même résultat final et nous avons personnellement constaté le

fait suivant : si on fait dans un courant d’hydrogène, c’est-à-dire à l’abri de l’air, une décoction de jeunes bourgeons de Spirœa ulmaria, celle-ci traitée par la litharge, puis par l’hydrogène sulfuré, fournit une liqueur incolore qui, traitée par l’acide chlorhydrique étendu, réduit le réactif de Fehling. Il y avait donc dans la liqueur une certaine quantité de glucose et nous nous sommes assurés qu’il ne pouvait provenir que d’un dédoublement puisque nous avions en même temps de la saligénine.

M. Landerer admet que les feuilles et les fleurs de Laurier rose (Nerium Oleander) renferment de la Salicine.

La Salicine existe aussi dans un produit animal, le Castoréum. Le résidu de la distillation de celui-ci avec de l’eau renferme de la Salicine mélangée à de l’acide benzoïque. Après avoir séparé ce dernier, on remarque que la liqueur colore fortement en violet les persels de fer. M. Wœhler (1) pense qu’elle pourrait contenir de l’acide salicylique, mais nous pensons que cette coloration n’est due qu’à du tannin. Quant à la Salicine sa présence peut être démontrée en saturant ce liquide par le carbonate de baryte, évaporant à siccité et reprenant par l’alcool. La solution évaporée donne une masse pâteuse qui, distillée avec du bichromate de potasse et de l’acide sulfurique, donne de l’hydrure de Salicyle.

On sait que dans certaines régions les castors se nourrissent d’écorces de Saules et de Bouleaux.

La formation spontanée de l’acide salicyleux ou plutôt consécutive à la présence de la Salicine a été remarquée

(1) Annal der Chem, und Pharm T. LXVII,p. 360.

aussi dans le règne animal par Liebig. Le Chrysomele populi, larve qui vit sur le Saule et le peuplier doit sa forte odeur à l’acide salicyleux qu’on trouve dans son économie.

La Salicine est caractérisée par les propriétés suivantes :

Sous l’influence des acides étendus et de la Synaptase, elle se dédouble en saligénine et en glucose.

L’acide sulfurique la colore en rouge sang en la dissolvant au moins en partie.

Traitée par certains agents oxydants, elle forme de l’hydrure de Salicyle (essence de Reine-des-Prés), à odeur caractéristique.

La Salicine est une substance organique qui appartient au groupe des glucosides. Elle a pour formule C 12 H 10 O 10 (C 14 H 8 O 4 ) ou C 20 H 18 O 11 et peut être envisagée comme une combinaison de glucose, alcool hexatomique et de Saligénine alcool diatomique. C’est donc un éther mixte ; mais c’est aussi un alcool polyatomique attendu que la capacité de réaction du glocose, alcool générateur, n’est évidemment pas épuisée dans sa formation. A ce titre la Salicine peut se combiner directement aux acides, ce que l’expérience a vérifié (1).

La Salicine cristallise en aiguilles ou en lames blanches délicates, transparentes, d’un éclat satiné. Vue au microscope, elle se présente comme des paillettes rectangulaires dont les bords paraissent taillés en biseaux. Quand elle se dépose d’une dissolution dans l’eau acidulée, elle cristallise en prismes quadrangulaires qui craquent sous la dent. Elle est sans odeur et inaltérable à

Berthelot, Chimie organique, p. 252.

l’air ; elle possède une saveur amère ; elle brûle avec une flamme blanche fuligineuse.

La Salicine est soluble dans l’eau à laquelle elle communique son amertume. 100 p. d’eau dissolvent 5,6 de Salicine. Nous avons trouvé qu’à 4- 15° 100 gr. d’eau dissolvaient 6,4 de Salicine. D’après Berzélius, à la temp. de + 19° elle exige pour se dissoudre 17,86 d’eau. Elle est soluble en toutes proportions dans l’eau bouillante qui laisse déppser des cristaux par le refroidissement. Sa dissolution aqueuse ne se colore pas sous l’influence de l’acide sulfurique.

Elle est soluble dans l’alcool, insoluble dans l’éther et les huiles grasses et volatiles, insoluble dans l’essence de térébenthine, le sulfure de carbone, la benzine, un peu soluble dans la glycérine.

Elle se dissout facilement dans l’ammoniaque. Si l’on ajoute à la dissolution quelques gouttes d’acide sulfurique concentré, la liqueur'se trouble et prend une teinte lie de vin ; de la Salicine est précipitée en même temps qu’une certaine quantité d’ammoniaque sert à saturer l’acide sulfurique.

La Salicine ne subit pas d’altération sous l’influence de la lumière. Elle subit diverses modifications sous l’influence de la chaleur. Chauffée dans une petite capsule de platine, elle ne perd pas de son poids à 100° ; elle fond à 120° , mais ne perd pas d’eau. Jusqu’à 200°, à une température plus élevée, elle se décompose ; elle devient alors jaune, résineuse, et abandonne des vapeurs qui prennent feu à l’air en brûlant avec une flamme trèsblanche, un peu fuligineuse, tandis qu’il reste un charbon spongieux, boursouflé, qui brûle sans laisser de résidu. Par une distillation pure et simple, la Salicine

donne une quantité assez notable d’hydrure de Salicyle, mais alors le produit est mélangé de substances empyreumatiques.

L’oxygène libre n’agit pas d’ordinaire sur la Salicine si ce n’est très-rarement dans la nature et sous l’influence de la végétation comme cela se remarque dans les bourgeons floraux de la Reine-cles-Prés. Dans ce cas, il ne se forme qu’un seul produit d’oxydation : l’hydrure de Salicyle.

Mais il n'en est pas de même de l’oxygène naissant. La Salicine en effet éprouve de la part des agents oxydants diverses transformations très-remarquables.

Traitée par l'acide azotique très-dilué à froid, elle se change d’abord en hélicine, principe cristallisable découvert par Piria.

C’est à-dire :

L’hélicine est donc l’aldéhyde de la Salicine envisagée comme alcool, ou, plus exactement, le glucoside dérivé de l’aldéhyde salicylique.

Si l’on pousse l’oxydation plus loin, la Salicine se dédouble en s’oxydant.

Si on la traite à l’ébullition par l’acide azotique étendu de 10 fois son volume d’eau, elle jaunit en dégageant des vapeurs rouges ainsi que l’odeur d’hydrure de Salicyle ; les persels de fer communiquent alors à la solution une couleur d’encre. Par le repos elle dépose de l’hydrure de Salicyle dont la quantité augmente si l’on évapore doucement le mélange sans faire bouillir. Mais, si l’on porte de nouveau le tout à l’ébullition, la liqueur s’éclaircit et

ensuite, au bout de quelque temps, elle dépose par le refroidissement des aiguilles qui rougissent par les persels de fer et qui sont de Vacide nitrosalicylique.

Enfin l’action prolongée de l’acide azotique finit par transformer la Salicine en phénol trinitré ou acide picrique. Dans ces circonstances, il se produit aussi de l’acide oxalique.

Le phénol trinitré se produit par l’action de l’acide azotique sur l’acide nitrosalicylique d’après la réaction suivante :

C u H 5 (AzO 1 ) O 0 +2 AzHO° =C 12 H 3 (Az O 1 ) 3 0 2 4-C 2 0 4+2 (H 2 O 2 ).

Si l’on fait agir l’acide azotique sur la salicine dans certaines conditions que nous allons indiquer, on obtient un acide particulier, l’acide anilotique. Pour préparer cet acide, on introduit dans un flacon à l’émeri 1 partie de salicine en poudre et 6 à 8 parties d’acide azotique à 20° B. On bouche le flacon hermétiquement et on le pose dans un endroit frais. Lorsqu’on opère ainsi, le bioxyde d’azote qui se forme dans les premiers moments de la réaction, au lieu de se dégager, est obligé de ( se dissoudre et produit de l’hypoazotide qui colore la liqueur en vert. C’est dans ces circonstances que l’acide anilotique prend naissance. Si au contraire on opère en vase ouvert, la solution prend une teinte faune et il se forme de l’hélicine qui se précipite et se soustrait ainsi à l’action ultérieure de l’acide. Il est vraiment curieux de voir qu’en traitant la salicine par de l’acide azotique de même concentration, mais en opérant dans deux vases différents, l’un ouvert, l’autre fermé, on trouve au bout d’un certain temps dans

le premier de Yhélicine, dans le second de Y&cide anilotique.

L’acide anilotique cristallise en longues aiguilles terminées en pointes, peu solubles dans l’eau, très-solubles dans l’alcool et l’éther. Il forme avec les bases des sels qui sont généralement solubles et çristallisables. Il rougit fortement la teinture de tournesol et devient jaune au contact des alcalis.

Lorsqu’on traite la salicine par un mélange d’acide sulfurique et de bioxyde de manganèse, elle donne naissance à de l’acide formique et à de l’acide carbonique,

Si.au lieu de bioxyde de manganèse, on emploie le bichromate de potasse avec l’acide sulfurique, on obtient encore les mêmes produits, mais, l’oxydation étant plus énergique, il se forme en outre une matière analogue aux huiles essentielles qu’on peut, comme elles, recueillir par la distillation et la condensation. Cette matière a été nommée par Piria hydrure de salicyle; c’est l’aldéhyde salicylique de M. Berthelot.

On obtient cette substance exempte d’humidité en la distillant sur du chlorure de calcium. Elle a une odeur aromatique agréable qui a quelque analogie avec celle d’amandes amères ; sa saveur est brûlante.

D’après Liebig il se produit aussi une matière résineuse.

L’acide chromique produit aussi les mêmes réactions. L’acide plombique ne donne lieu qu’à la formation d’acide carbonique et d’acide formique.

Fondue avec l’hydrate de potasse, la Salicine s’oxyde avec dégagement d’hydrogène et production d’acide salicylique et d’acide oxalique qui se combinent à la potasse pour former un salicylate et un oxalate.

Lorsqu’on distille la Salicine sur de la chaux vive, on obtient de l’acide phénique et de l’hydrure de salicyle.

L’hydrogène, môme à l’état naissant, est sans action sur la Salicine. Il n’en est pas de même des corps halogènes qui vont nous présenter des réactions remarquables.

Le chlore produit sur la Salicine plusieurs dérivés chlorés (1). Lorsqu’elle est délayée dans l’eau, on obtient des dérivés chlorés par substitution, précisément comme avec les éthers composés.

C 12 H 10 O 10 (C 14 H 7 CIO 1 ) —C 12 H 10 O l0 (C 14 H 6 Cl 2 O 4 )

Ces dérivés se dédoublent sous l’influence des réactifs comme la Salicine elle-même. Entrons dans quelques détails.

Quand on expose la Salicine cristallisée à l’action du chlore gazeux, on obtient une matière rouge, résineuse, de la consistance de la térébenthine ordinaire ; en même temps il se dégage des vapeurs abondantes d’acide chlorhydrique. Si au lieu d’opérer sur de la Salicine sèche, on fait passer un courant de chlore dans une bouillie composée d'environ 4 parties d’eau et 1 partie de Salicine en poudre fine, le tout se dissout peu à peu, puis il se forme un précipité cristallin et nacré dont la quantité augmente rapidement. On exprime ce produit dans un linge, on le dessèche entre des doubles de papier joseph, on l’agite deux ou trois fois avec de l’éther pour enlever une petite quantité de matière résineuse, et on la fait cristalliser dans l’eau bouillante. On a ainsi la chlorosalicine.

Elle cristallise en longues aiguilles soyeuses et très-

(1) Piria, Ann. chim. et phys., 3 e série, t. XIV, 1845.

légères, solubles dans l’eau et dans l’alcool, insolubles dans l’éther. Chauffée, elle perd d’abord son eau de cristallisation, fond ensuite en un liquide transparent et incolore, et se décompose enfin en répandant des vapeurs d’acide chlorhydrique, et en faisant beaucoup de charbon. Sa saveur est amère comme celle de la Salicine.

Mise en contact avec la synaptase, la chlorosalicine se décompose rapidement, il se produit alors du glucose et de la chlorosaligénine.

L’acide sulfurique concentré la dissout en lui communiquant une teinte rougeâtre. Les acides dilués la décomposent complètement en glucose et une résine provenant de la métamorphose de la saligénine chlorée.

La bichlorosalicine s’obtient lorsqu’on soumet la chlorosalicine à Faction du chlore, ou qu’on épuise cette action sur la salicine. Elle se présente en longues aiguilles soyeuses et blanches comme de la neige. Elle est inodore, à peine soluble dans l’eau froide, soluble dans l’eau bouillante, assez soluble dans l’alcool, mais presque insoluble dans l’éther, sa saveur est légèrement amère. A 100° elle perd 5 pour 100 d’eau de cristallisation. A la distillation sèche elle donne entre autres produits de l’hydrure de chlorosalicine. Sa solution aqueuse n’est pas précipitée par les sels métalliques.

Les acides étendus convertissent la bichlorosalicine en glucose et en une résine rougeâtre ; la synaptase agit sur elle comme sur la chlorosalicine.

La Perchlorosalicine se produit lorsqu’on fait passer un courant de chlore dans un mélange d’eau et de bichlorosalicine, chauffé pendant toute la durée de l’opération et contenant des morceaux de marbre destinés â préserver le produit de Faction ultérieure de l’acide chlo-

rhydrique. Elle se précipite alors à l’état d’une poudre jaune et cristalline. On l’agite deux ou trois fois avec de l’éther et on la fait cristalliser à chaud dans l’alcool faible. Ainsi obtenue, la perchlorosalicine se présente en petites aiguilles de couleur jaunâtre, sans odeur, mais d’une saveur amère. Elle perd à 100° toute son eau de cristallisation ; à une plus haute température elle se décompose. La synaptase la dédouble comme les deux corps chlorés précédents.

Un mélange d’acide chlorhydrique et de chlorate de potasse, transforme la salicine en quinone perchlorée.

La salicine se dissout dans le brôme en formant une combinaison que nous appellerons bromosalicine C 12 H 10 O 10 (C u B. H 7 O 4 ). Voici les diverses phases de la réaction. On met uh peu d’eau dans un verre à expérience afin d’y recevoir le brôme et de ne pas être incommodé par ses vapeurs. On ajoute une certaine quantité de salicine, on agite et on a un liquide homogène, sirupeux, brun-rougeâtre, qui, décomposé par l’eau, laisse déposer au fond et sur les parois du vase une poudre amorphe, d’un blanc-jaunâtre, qui est la perbromosalicine correspondant à la perchlorosalicine. On décante et au bout de quelques jours on voit se former une foule de petites aiguilles extrêmement ténues ; c’est ce produit cristallin qui est la bromosalicine et correspond à la chlorosalicine. La poudre amorphe s’est transformée en aiguilles cristallines par suite d’une décomposition partielle et de l’évaporation d’une certaine quantité de brôme.

Nous aurions voulu avoir quelques grammes de ces cristaux; mais il est très-difficile de les obtenir bien purs et il faut opérer sur une forte dose de Salicine. Nous avons pu cependant les examiner avec soin au microscope.

La bromosalicine est en petites aiguilles blanches, sans odeur, un peu amères ; elle est insoluble ou très-peu soluble dans l’eau, soluble dans l’alcool, insoluble dans l’éther. Elle perd par la chaleur son eau de cristallisation, puis elle fond et finit par se décomposer en donnant des vapeurs d’acide bromhydrique et laissant du charbon. Sous l’influence de la synaptase elle se dédouble en glucose et en bromosaligénine.

Elle se dissout dans l’acide sulfurique concentré qui prend alors une teinte jaune* verdâtre. Elle donne également du glucose sous l’influence des acides étendus. Chauffée avec un excès dépotasse, elle donne de l’hydrure de salicyle ; il se forme en même temps de l’oxalate de potasse et du bromure de potassium.

Lorsqu’on met dans de la teinture d’iode quelques fragments de Salicine, elle s’y dissout et le liquide traité par l’eau laisse déposer de l’iode métallique au milieu duquel nous avons cru reconnaître le lendemain de petites aiguilles incolores qui seraient de VIodosalicine, mais dont l’existence est trop douteuse pour que nous puissions l’affirmer d’une manière absolue.

L’acide chlorhydrique étendu dissout d’abord la Salicine à froid ; mais si l’on vient à chauffer la dissolution, il se précipite une substance d’apparence résineuse, d’un blanc sale, qui devient complètement insoluble dans l’acide chlorhydrique bouillant. Le Salicine a dans ces circonstances subi une modification profonde. D’après M. le professeur Bouchardat la modification est nulle ou extrêmement lente à la température de 10 degrés ; nous croyons en effet qu’elle se produit très-lentement, mais elle se produit.

Dans la réaction de l’acide chlorhydrique sur la Sali-

cine, il se forme un nouveau produit qui est la Salirétine, découverte par Piria. D’après M. le professeur Berthelot, c’est un anhydride résineux ou polysaligénide, c’està-dire dérivé de plusieurs molécules de saligénine. Elle a pour formule C 14 He0 2 , ou plutôt (C 14 H°0 8 ) n . Pour M. Malaguti la saligénine et la salirétine ne diffèrent que par les éléments de deux équivalents d’eau, et la première de ces deux substances peut être transformée dans la seconde par l’action des acides étendus.

La Salirétine est incfistallisable ; sous l’influence de l’acide sulfurique concentré elle prend, suivant Piria, une coloration rouge de sang ; mais nous n’avons obtenu qu’une très-légère coloration rose due probablement à des traces de salicine indécomposée. Elle n’est pas soluble dans l’eau et l’ammoniaque : elle s’y boursoufle un peu à l’ébullition et s’y coagule. Elle est soluble dans l’alcool, l’éther, l’acide acétique concentré. En un mot ce corps présente tous les caractères d’une résine. La potasse et la soude dissolvent aussi la Salirétine, et la solution n’est pas précipitée par l’eau, mais les acides en précipitent la Salirétine sous la forme d’un magma blanc, gélatineux ; l’acide carbonique lui-même opère cette décomposition.

La Salirétine s’obtient aussi lorsqu’on fait agir un acide à chaud sur la saligénine, mais alors il n’y a pas de glucose en dissolution.

Lorsqu’aulieu d’employer l’acide chlorhydrique étendu, on emploie l’acide concentré, la Salh'étine perd l’atome d’eau indiqué dans la formule. La liqueur qui lui donne naissance contient du sucre de raisin comme second produit de la décomposition. Plus l’acide qu’on emploie est étendu, plus le produit offre les caractères d’un corps pur.

Les phénomènes qui se produisent sous l’influence de Aubert. 9

l’acide azotique ont été étudiés à l’action des agents oxydants. Peschier de Genève avait cru obtenir un nitrate de Salicine en humectant celle-ci avec de l’acide azotique à froid; mais dans ce cas il se forme encore de la Salirétine comme dans l’action de l’acide chlorhydrique, et de plus une certaine quantité d’acide picrique qui fait que le produit résineux se colore en jaune par l’ammoniaque.

L’acide sulfurique colore la Salicine en rouge sang en la dissolvant au moins en partie. Il est absolument indispensable que l’acide sulfurique marque au moins 66° à l’aréomètre ; sans cela la coloration est de moins en moins intense à mesure que la richesse de l’acide diminue, et il suffit d’une petite quantité d’eau pour que l’action colorante ne se manifeste pas. Nous avons fait l’expérience suivante : nous avons laissé à l’air par un temps humide dans un verre à expérience de l’acide sulfurique qui colorait en rouge intense la Salicine. Au bout de deux jours il avait absorbé assez d’eau de l’atmosphère pour ne plus produire qu’une légère coloration rose, et le lendemain la coloration était nulle. Du reste elle disparaît toujours par addition d’eau. Celle-ci renferme alors en dissolution un acide double, l’acide sulforufique qui forme avec la chaux un sel brun pulvérulent.

D’après Mulder lorsqu’on projette de petites portions de Salicine dans de l’acide sulfurique concentré, on obtient un liquide rouge orangé que l’eau décolore. Saturé par de la craie, le liquide décoloré prend une teinte rouge et contient alors du sulforufate de chaux. Ce sel est insoluble dans l’alcool qui dissout la Salicine non altérée. Si le sel devient acide par l’évaporation, il faut le saturer de nouveau par de la craie.

LeseZ de chaux est une poudre couleur châtain déli-

quescente, insoluble dans l’alcool et l’éther; l’acide sulfurique le dissout avec coloration rouge.

Le sel de plomb est insoluble dans l’eau et s’obtient par double décomposition.

Les sels d’argent, de cuivre et de mercure sont solubles.

Si on échauffe le mélange d’acide sulfurique eau et Salicine, il se produit en même temps une matière résinoïde : Salirétine de Piria, Olivine de Mulder, Rutiline de Braconnot.

L’olivine’n’est probablement que de la salirétine impure. Suivant Mulder, c’est une poudre cristalline d’un vert olive foncé, insoluble dans l’eau, l’alcool et l’éther.

Peschier, pharmacien à Genève, croyait que dans l’action de l’acide sulfurique sur la Salicine, il se formait un sulfate et il ajoutait que la coloration très-rouge d’abord prenait ensuite une teinte vineuse, puis rose sale quand l’acide se trouvait en plus grande quantité. Braconnot (1) n’eut pas de peine à démontrer l’inexactitude des faits annoncés par Peschier. 11 remplit un flacon d’acide sulfurique concentré et y ajouta quelques traces de Salicine ; la coloration faible d’abord devint de plus en plus intense à mesure que la dissolution s’opérait. C’est du reste en cherchant à vérifier les expériences de Peschier que Braconnot a été conduit à isoler la substance qui colore d’un beau rouge l’acide sulfurique lorsqu’on le fait réagir sur la Salicine. En exposant cette dissolution au contact de l’air dans un vase plat, l’acide sulfurique en attirant l’humidité, abandonne peu à peu la matière rouge qui se dépose, tandis qu’elle reste en dissolution lorsqu’on y

(1) J. Chim. mdd., VII, 1831, p. 17.

ajoute préalablement beaucoup d’eau et même en la saturant par un alcali ; mais si au contraire on ne l’étend que d’environ son poids d’eau, et qu’on la sature avec du carbonate de potasse pulvérisé, il se forme un dépôt de sulfate de potasse uni à la matière colorante d’un rouge tirant sur le roux. Après avoir lavé à l’eau chaude pour dissoudre le sulfate de potasse, on a une substance qu’on peut facilement séparer par le filtre. Bien lavée elle paraît d’un rouge hépatique. Braconnot lui a reconnu des propriétés spéciales et lui a donné le nom de Rutiline.

L’acide acétique mis en ébullition sur de la salicine ne produit pas son dédoublement. Il la dissout et d’après certains chimistes, si l’on ajoute de l’eau à la dissolution, le mélange devient lactescent. Nous n’avons pu obtenir cette dernière réaction.

L’acide acétique et les acides organiques analogues, chauffés à 100° avec la salicine s’y combinent peu à peu en formant des composés neutres : ce qui justifie le caractère d’alcool attribué à cette substance. On peut aussi obtenir des composés analogues en faisant agir sur la salicine des chlorures acides, le chlorure acétique, par exemple.

(berthelot, Chimie organique .)

En faisant réagir à 120° la salicine et l’acide tartrique M. Berthelot (1) a obtenu un acide particulier dont le sel calcaire réduit le tartrate cupropotassique et est colorable à froid par l’acide sulfurique. Traité par cet acide et par le bichromate dépotasse, il dégage del’hydrure de salicyle. M. Berthelot n’a pas réussi à éclaircir si c’était une combinaison de l’acide tartrique et de la salicine ou

(1) J. Chm. et phys, 3 m * série, T. LIV. t

un mélange des combinaisons du même acide avec les éléments de cette même salicine dédoublée en saligénine et en glucose.

A la température ordinaire l’acide formique dissout la salicine sans l’altérer et sans subir lui-même de modification. A 100° il semble se former une combinaison qui serait peut-être un éther ?

La salicine se dissout dans la glycérine ; si l’on distille la dissolution, il se dégage de l’eau provenant de la glycérine et de l’hydrure de salicyle qui rend la liqueur légèrement verdâtre puis rougeâtre au contact de l’air et se colorant en violet par les persels de fer. La quantité augmente jusqu’au moment où la glycérine ayant perdu son eau se décompose. Il se dégage alors de l’acroléine. Si à ce moment on arrête l'opération, il reste un liquide jaunâtre, épais, qui, traité par l’eau, donne un précipité cailleboté d’apparence résineuse.

Sous l’influence des ferments tels que la levûre de bière et en particulier par l’action de la s ynaptase, la salicine se dédouble en glucose et en saligénine (1). C’est pour cela qu’il ne faut jamais administrer la salicine dans un looch ou dans une émulsion, car elle serait immédiatement transformée en deux matières inactives.

Quand on chauffe la solution dont la saligénine a été séparée par l’éther, la synaptase se coagule, et la liqueur donne alors, par une évaporation ménagée des cristaux de glucose.

La Saligénine cristallise en tables nacrées de forme rhomboïdale ou en petits rhomboèdres incolores. Elle est très-soluble dans l’eau, l’alcool et l’éther. Sa solution

(1) PiniA. Ann. phys. et chitn. (3), XIV, — 257.

n’agit pas sur le plan de la lumière polarisée, sous l’influence de la chaleur elle fond, se volatilise, puis finit par se transformer en une matière résineuse, ayant tous les caractères de la salirétine. L’acide sulfurique concentré la colore en rouge sang comme la salicine. Les acides étendus la transforment promptement en salirétine à l’aide de la chaleur. Sous l’influence de certains agents oxydants, elle donne de l’hydrure de salicyle. Broyée dans un mortier avec du noir de platine, elle dégage de l’hydrure de salicyle sans production d’acide carbonique ni d’autres matières carbonées. La solution aqueuse donne avec les sels ferriques une coloration bleue très-belle. Cette coloration ne se produit pas dans les solutions ëthérées et alcooliques.

Quand on fait passer du chlore dans une solution concentrée de saligénine, il se produit de l’acide trichlorophénique. Elle donné aussi avec le chlore des dérivés chlorés qui se produisent par l’action de la synaptase sur lés dérivés chlorés de la salicine.

La Salicine paraît s’unir aux alcalis à la façon des alcools. Elle forme en particulier un composé plombique que l’on obtient en précipitant la dissolution de Salicine par l’acétate de plomb ammoniacal. Elle n’est précipitée ni par l’acétate neutre, ni par l’acétate tribasique.

Piria (1) a fait un grand nombre de tentatives pour combiner la Salicine avec un corps d’un poids atomique connu et de tous les corps qu’il a employés l’oxyde de plomb est le seul qui peut s’unir directement à la Salicine en formant un Salicinate de plomb.

Avec certaines dissolutions métalliques la Salicine se

(1) Ann. chim. etphys., T. 69, 1838.

comporte comme un corps réducteur. Si on met en contact une dissolution d’azotate d’argent avec une dissolution de Salicine, il n’y a pas de réaction à froid, mais à l’ébullition il y a réduction d’argent métallique et formation d’hydrure de Salicyle. La réaction a lieu également avec le perchlorure de fer ; il se précipite du sesquioxye de fer par une ébullition prolongée ; dans ce cas la formation d’hydrure de Salicyle est plus sensible. Avec le chromate neutre et le bichromate de potasse, il n’y a aucune réaction même après ébullition prolongée.

La Salicine ne donne pas de précipité avec le tannin, l’émétique, la gélatine, l’albumine, l’alun, les sels de fer à froid elle ne réduit pas la liqueur cupro-potassique.

D’après M. le professeur Bouchardat (1) à qui nous devons de si remarquables travaux sur les pouvoirs rotatoires, la Salicine dévie à gauche le plan de polarisation. Son pouvoir rotatoire moléculaire est de a = — 55,832. Ce pouvoir rotatoire est le même pour la Salicine obtenue artificiellement par Piria.

Afin d’être complets nous croyons devoir indiquer tous les procédés qui ont été donnés pour la préparation de la Salicine:

I. Suivant Berzélius le meilleur mode opératoire pour obtenir la Salicine est celui de Nees jeune d’Eisembech. Il fait bouillir l’écorce (de préférence celle du Salix hélix) dans l’eau; il ajoute à la liqueur de l’hydrate de chaux qui précipite le tannin à l’état de sous-sel calcaire ; il filtre la liqueur et l’évapore en sirop. A celui-ci il ajoute assez d’alcool pour précipiter la gomme et en évaporant il obtient de la Salicine impure. L’eau-mère donne par évaporation

(1) Comptes rendus de l’Académie des sciences, Tomes 18,20, 34.

une nouvelle quantité de Salicine. La dernière eau-mère est précipitée par le sous-acétate de plomb et la liqueur concentrée fournit encore de la Salicine. La Salicine impure obtenue par cette suite d’opérations est dissoute dans l’eau bouillante ; on ajoute du charbon animal à la solution, on la filtre bouillante et l’on fait cristalliser.

IL Merck conseille de traiter la décoction des écorces à la température de l’ébullition par de la litharge jusqu’à ce qu’elle soit décolorée ; on entraîne la gomme, le tannin et toutes les parties extractives ; la salicine reste en dissolution avec l’oxyde de plomb. On précipite celui-ci par l’acide sulfurique étendu, puis on se débarrasse des petits excès d’acide sulfurique au moyen du sulfure de baryum ; on filtre et on évapore pour faire cristalliser.

III. On fait bouillir de l’écorce de saule dans de l’eau et l’on verse dans la décoction une certaine quantité de sous-acétate de plomb qui donne lieu à un dépôt abondant; on filtre la liqueur et on précipite par l’acide sulfurique l’excès de plomb. La dissolution étant évaporée laisse déposer la salicine sous forme de cristaux.

(Malaguti.)

IV. On peut aussi préparer la salicine en faisant bouillir de la populine (principe neutre cristallisable du populus trémula) avec de l’eau de baryte.

(Malaguti.)

C’est une véritable synthèse dans laquelle la populine se dédouble en acide benzoïque et salicine en vertu de L’équation suivante :

(Berthelot.)

Buchner a proposé autrefois (1) les trois méthodes suivantes qui, selon lui, sont faciles à opérer pour chaque pharmacien et fournissent le principe amer du saule en état de pureté suffisante. Mais la salicine est loin d’être assez pure surtout pour des expériences de laboratoire.

V. Qu’on dissolve l’extrait aqueux de l’écorce de Saule dans Q. S. d’eau pure et qu’on clarifie la dissolution obtenue avec autant de blancs d’œufs qu’il faut pour qu’une épreuve séparée et filtrée ne précipite plus par une solution de colle de poisson; qu’on évapore ensuite la liqueur précédemment filtrée en consistance de sirop, et qu’on agite enfin le résidu obtenu avec 6 à 8 fois son poids d’alcool à 80°. Il se séparera par ce procédé une multitude de flocons rouges insipides que l’on écarte en filtrant la liqueur qui ensuite par évaporation fournit de la Salicine. Cette méthode nécessite l’emploi d’une quantité considérable de blancs d’œufs pour opérer complètement la séparation du tannin.

VI. En agitant 'pendant quelque temps la dissolution trouble de l’extrait aqueux de Saule avec du lait de chaux, de sorte que la liqueur se charge d’une couleur foncée, et qu’elle prononce une réaction alcaline, il se précipite du tannate de chaux. En filtrant alors la liqueur et la neutralisant par l’acide sulfurique étendu, on obtient la Salicine à l’état impur sous forme d’extrait. En traitant ce produit par de l’alcool comme dans le premier procédé, on se procure déjà un produit assez pur.

VII. On dissout quatre parties d’extrait d’écorce de Saule dans 24 à 30 parties d’eau et on ajoute 1 à 2 parties

(1) Journal de pharmacie, XVI, p. 243. Aubert.

to

d’acide sulfurique étendu ; en agitant ensuite le mélange il s’en sépare un précipité flocomîeux produit par du tannin, tandis que la Salicine se combine à l’acide sulfurique. La liqueur qui de cette manière se colore en jaune de paille passe avec facilité et entièrement claire au travers d’un filtre. Pour mettre la Salicine hors de combinaison, on en sépare l’acide employé avec du carbonate de baryte ou de chaux, procédé qui donne une teinte rouge à la liqueur. Celle-ci étant séparée du précipité, est évaporée en consistance de sirop et alors traitée par 6 à 8 fois son poids d’alcool, ce qui détermine la formation d’un dépôt floconneux et rouge. Maintenant il ne reste qu’à filtrer et à évaporer pour obtenir la Salicine.

Dans ces procédés indiqués par Buchner, c’est surtout le dernier qui donne de mauvais résultats, et cependant c’est celui auquel il donne la préférence non-seulement parce qu’il présente tous les avantages d’économie et de commodité , mais encore parce qu’il fournit un produit très-pur et que déplus la liqueur est plus facile à filtrer parce qu'elle a été privée du tannin par l’acide sulfurique.

Nous sommes loin d'être d’accord avec Buchner et ce procédé n’a certainement pas les avantages qu’il lui trouve. D’abord la Salicine, loin de se combiner à l’acide sulfurique, est décomposée par lui ; la liqueur noircit; et la Salicine qui a échappé à la décomposition cristallise mélangée à une grande quantité d’un produit noir, charbonneux, mais qui présente cependant une structure un peu cristalline. Du reste ce produit ne s’est déposé qu’après filtration et évaporation.

Prenant ce qu’il y a de bon dans ces différentes méthodes et faisant intervenir quelques modifications, nous proposons le procédé suivant :

On prend des écorces de saule blanc; c’est celui qui donne le plus de Salicine, mais à la condition d’opérer sur des écorces âgées. On fait une décoction pendant deux heures en renouvelant l’eau qui s’évapore, on passe à travers un tamis de crin et à la liqueur bouillante on ajoute une certaine quantité d’acétate tribasique de plomb. On précipite ainsi le tannin, la gomme et la matière colorante; après une demi-heure d’ébullition on laisse déposer, on filtre et on précipite l’excès de plomb par l’hydrogène sulfuré et non pas par l’acide sulfurique qui décompose une certaine quantité de Salicine même à froid. Après avoir fait passer un courant d’hydrogène sulfuré en excès, on filtre et on a une liqueur parfaitement incolore qu’on n’a plus qu’à évaporer au bain-marie. Bien qu’on opère dans ces conditions, la liqueur se colore à mesure que l’évaporation avance et on n’a par refroidissement que de la Salicine impure.

Nous conseillons de la presser fortement dans un linge fin, de la dissoudre dans la plus petite quantité d’eau possible et d’ajouter de l’alcool ; on filtre, on évapore de nouveau, on exprime à travers un linge et on dissout une dernière fois dans l’alcool à 80°. On filtre bouillant et par évaporation et refroidissement la Salicine cristallise dans un grand état de pureté et très-blanche, si dans la dernière dissolution on a eu soin d’ajouter du blanc d’œuf même en très-petite quantité. Dans ce cas on sépare le coagulum par le filtre avant d’évaporer.

Bien que la salicine ne soit pas une substance trèsusitée, on lui a néanmoins fait subir une falsification en l’allongeant de sulfate de chaux obtenu en cristaux neigeux. Une telle fraude est facile à reconnaître à l’aide de l’alcool bouillant qui dissout toute la Salicine et laisse

pour résidu le sulfate de chaux. On constate la nature de celui-ci par l’oxalate d’ammoniaque et le chlorure de baryum.

On pourrait également reprendre le résidu par l’eau distillée aiguisée d’acide chlorhydrique. Le sulfate de chaux se précipiterait de la solution sous forme cristalline (1).

On peut aussi reconnaître le sulfate de chaux, comme les matières minérales en général, au moyen de l’incinération : on brûle, dans une petite capsule de platine, 1 gr. de Salicine jusqu’à ceque toute trace de charbon ait disparu ; le résidu représente le poids du sulfate de chaux.

Constatation et dosage de la Salicine dans le sulfate de quinine.

La Salicine se prête admirablement à la sophistication du sulfate de quinine, quoique la cristallisation ne soit pas la même. Lorsque le sulfate de quinine est mélangé d’une forte proportion de Salicine, la réaction de l’acide sulfurique concentré est assez marquée pour que l’on puisse affirmer qu’il y a fraude. Mais s’il n’y a que trèspeu de Salicine, l’acide sulfurique ne prend plus la couleur rouge ruf caractéristique. Il ressemble dans ce cas à de l’acide sali par quelques parcelles de matières végétales qu’il aviait carbonisées. Pour pouvoir prononcer hardiment, il faut isoler la Salicine et obtenir dans toute sa pureté la réaction indiquée. Du reste d’autres substances peuvent se colorer en rouge sous l’influence de l’acide sulfurique. .

(1) Hureaux, Histoire des falsifications.

M. Peltier de Douai a proposé le procédé suivant (1) :

11 lui a permis d’isoler en peu de minutes quelques centigrammes de Salicine mêlés à du sulfate de quinine.

Il verse sur 2 décigrammes de sulfate de quinine fraudé

12 décigrammes d’acide sulfurique concentré; le sel est dissous et coloré en brun; il ajoute 23 grammes d’eau distillée : la couleur brune disparaît et la Salicine reste blanche et suspendue dans le liquide. Celle-ci n’est pas dissoute par cette solution acide de sulfate de quinine. Par la filtration on rassemble sur un verre de montre une poudre blanche très-amère qui se colore en rouge vif par l’acide sulfurique concentré.

Si on ajoute 50 à 60 grammes d’eau, le liquide reste louche sans apparence de précipité, mais on voit au bout de quelque temps ce précipité se former avec.l’aspect gélatineux d’un précipité d’alumine ; il est beaucoup plus difficile à rassembler. Il est donc important d’ajouter l’eau par petites portions et de cesser l’addition de ce liquide lorsqu’on voit qu’on obtient un précipité qui se sépare avec facilité.

Citons la réaction suivante :

En traitant le sel quinique à examiner avec de l’acide azotique, la solution desséchée donne une masse saline incolore en cas de pureté, et d’une légère couleur jaunâtre s’il y a de la salicine; puis si l’on additionne d’ammoniaque pure la masse saline obtenue par ce moyen, le sulfate de quinine non adultéré laisse précipiter de la quinine pure de couleur blanche et d’apparence caséiforme, tandis que-, s’il y a de la salicine, la dissolution ammoniacale prend une belle couleur jaune qui teint le papier et même la peau.

(1) Journal de chimie médicale (décembre 1844).

L’acide sulfurique est assurément un réactif très-sensible, mais dans quelques cas, il est insuffisant. Pour doser la salicine dans le sulfate de quinine, M. Bourlier (1) s’est appuyé sur le dédoublement que l’acide chlorhydrique et l’acide sulfurique lui font éprouver à l’ébullition. Nous savons qu’il se forme du glucose et de la salirétine.

Pour faire cette expérience, on prend 1 gr. de sulfate de quinine suspect, on le fait dissoudre dans 15 gr. environ d’acide chlorhydrique pur étendu d’un cinquième d’eau. Cette dissolution portée à la température de 100“ à 120° dans un petit tube à expérience, reste limpide, si le sulfate de quinine est exempt de salicine et devient dans le cas contraire opalin d’abord, puis complètement laiteux.

Si l’on ajoute à la liqueur laiteuse 1 ou 2 gouttes de bichromate de potasse, et si on la soumet de nouveau à l’ébullition, on voit la salirétine prendre une belle coloration rose vif en même temps que la liqueur se colore en vert émeraude par la réduction de l’acide chromique ; en agitant la réaction s’opère plus rapidement.

Si , au lieu de bichromate de potasse on projette dans la liqueur une très-petite quantité de sucre, et si l’on porte à l’ébullition, on obtient une liqueur rouge orangée. La liqueur est d’un beau jaune doré lorsque le sulfate de quinine est pur. Pour doser la quantité de salicine introduite dans le sulfate de quinine, on sépare la salirétine par la filtration. Le liquide qui passe est limpide et contient avec les sels de quinine et de cinchonine (s’il y en a) l’acide ajouté et le glucose formé.

(1) Journal de pharmacie, t. XXXVI, p. 34.

C’est ce dernier qui permet de doser la Salicine exactement.

Pour cela, on précipite la quinine et la cinchonine par la potasse caustique qui sature en même temps l’acide libre ; on filtre pour séparer la quinine et la cinchonine et l’on obtient ainsi une solution claire de sulfate de potasse ou de chlorure de potassium, de glucose et de potasse en excès. Après en avoir déterminé le volume avec soin, on dose le glucose à l’aide de la liqueur cupro-potassique titrée ou au moyen du saccharimètre.

Plusieurs expériences faites sur la Salicine seule ou mélangée avec le sulfate de quinine ont permis à M. Bourlier de déterminer pratiquement la quantité de glucose que l’on obtient avec 1 gr. de Salicine. Cette quantité est en moyenne de 0 gr. 530. Ce chiffre qui diffère un peu de celui que donne la théorie serait donc l’équivalent de 1 gr. de salicine dans les recherches de cette substance par le procédé de M. Bourlier.

Nous proposons le mode opératoire suivant, qui permet d’isoler la salicine en nature.

On fait avec le sulfate de quinine suspect un échantillon moyen d’un poids connu qu’on dissout dans la plus petite quantité possible d’eau bouillante. On verse dans la liqueur une dissolution de tannin en. léger excès ; toute la quinine est précipitée à l’état de tannate insoluble. On filtre pour séparer le précipité ; on précipite l’excès de tannin par le sous-acétate de plomb, et l’excès de plomb par l’hydrogène sulfuré. On a ainsi après filtration une liqueur qui évaporée laisse dégager l’excès d’hydrogène sulfuré. On recueille toute la salicine par concentration et cristallisations ménagées. Ce procédé nous a donné des résultats très-exacts.