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On voit done que ‘tous ces phénomènes ont une certaine analogie, qu'il s'agisse de l’action de contact du platine à haute température, de la mousse de platine à froid ou du platine colloïdal; on peut dire qu’étudier lune de ces actions, c’est acquérir des notions sur le fonctionnement des autres.
Nous nous proposons donc d'étudier au moyen des méthodes et des appareils que nous avons précédemment décrits :
1° L'action de contact sur les alcools ;
2° Sur les hydrocarbures ;
3° Sur l’ammoniaque, l'azote et certains dérivés qui contiennent l'azote ;
4° Les synthèses dues à l'action de contact.
Dans le travail actuel nous exposerons les résultats obtenus dans la série des alcools. Il n’y a évidemment pas de raisons qui militent en faveur de ce choix plutôt qu’en faveur des hydrocarbures.
Nous avons commencé notre travail par cette classe de produits parce que les alcools semblent facilement entrer en réaction, et que nos travaux antérieurs nous ont fourni déjà plusieurs observations à leur sujet.
Limités aux alcools, les essais qui vont suivre ont donc pour objet les études suivantes :
1° Étude de l’action de contact d’une spirale de platine incandescente sur les alcools de la série grasse et de la série aromatique ;
2° Etude ét détermination des premiers termes qui en résultent et des conditions qui régissent leur formation.
$ 2. OXYDATION DES ALCOOLS PAR ACTION DE CONTACT, — IMPORTANCE DE CETTE ÉTUDE. — Division.
Si l’on admet que les substances de contact jouent un rôle important dans la nature, l'étude de la transformation des alcools sous leur influence doit nous apporter des documents intéressants. Les alcools de la série grasse, comme ceux de la série aromatique, ont été souvent indiqués comme des parties. constitutives de certains végétaux: parmi les alcools saturés de la série grasse, on a mentionné l'existence des différents termes jusqu’à l’alcool octylique.
Les alcools se présentent toutefois rarement à l’état libre; ils sont, la plupart du temps, combinés aux acides gras ; la présence d’alcools et d’acides gras libres peut être attribuée, dans la plupart des cas, à une décomposition ou à une saponification: d’éthers. Cependant il peut arriver qu’on trouve des alcools libres dans les produits de distillation; ce cas se présente lorsque la matière première renferme des hydrates de carbone ; c’est ainsi qu’on a trouvé de lalcool éthylique dans la distillation de roses conservées pendant un certain laps de temps.
L'alcool méthylique, entre autres, est très répandu sous forme d’éther simple ou d’éther composé ; ül suffit de se rappeler les nombreuses sources de salicylate de méthyle et les éthers méthyliques et méthyléniques dont la présence a été si souvent constatée dans les huiles essentielles. i
Nous avons nous-même signalé la présence de cet alcool dans certaines eaux-de-vie de marc (r).
(1) Trinrar. Comptes rendus, 1899, p. 438.
Sous forme d’acétate, l'alcool éthylique semble constituer le principe odorant des fleurs de Magnoha Fuscata Andrews; cependant ce fait n’a pas été confirmé ; le butyrate d’éthyle est une partie intégrante de l'essence de Blanc-Ursine. L'alcool isobutylique se trouve à l’état d’éther isobutylique dans certains produits de fermentation, à l’état de caproate dans l'essence de cognac; il est également combiné à l'acide angélique et à l'acide tiglique dans l’essence de camomille romaine.
L'alcool hexylique normal combiné aux acides acétique et butyrique se rencontre dans l’essence d’Heracleum giganteum, et à l’état d’acétate dans celle d'Heracleum spondylium. L'alcool hexylique optiquement actif (alcool méthyl-éthyl-propylique) a été signalé dans l’essence de camomille romaine, sous la forme d’éthers angélique et tiglique.
Les essences d’Heracleum spondylium et d'Heracleum giganteum renferment aussi de l’acétate d’octyle, et le butyrate d’octyle constitue la presque totalité de l’essence de Pastinaca sativa ; 11 doit se trouver également, accompagné d'alcool hexylique, dans Pessence de la fougère mâle.
On pourrait encore citer d’autres exemples : on a signalé la présence d'alcool méthylique dans les fruits d’ombellifère, dans l'herbe, dans le maïs, etc.
Sans vouloir encore établir de comparaison entre ce qui peut se passer dans la nature et le processus d’oxydation des alcools par action de contact, il est cependant utile de remarquer que bon nombre des alcools étudiés plus loin se trouvent répandus dans la nature, tantôt à l’état de liberté, tantôt à l’état de combinaison, tantôt à un état d’oxydation plus ou moins avancé.
L’oxydation de l'alcool méthylique par Paction de
TRILLAT, 3
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contact est celle qui est la plus connue quoique le mode de formation des produits qui en résultent n'ait pas été clairement indiqué. Tollens (1), Loew (2) et nousmême avons fait à ce sujet un certain nombre d’observations qui ont pu permettre la réalisation de la fabrication industrielle de lPaldéhyde méthylique.
L'alcool éthylique peut provoquer l’incandescence lorsqu'on fait passer ses vapeurs mélangées d’air sur une spirale de platine c’est un fait connu.
Mais ii n'existe aucune autre observation concernant les conditions qui régissent les réactions dues à l’action de contact.
A partir de lPalcool éthylique la littérature chimique devient muette au sujet de loxydation provoquée par une spirale de platine incandescente sur d’autres alcools.
Le MORE
La formation des aldéhydes acétique et formique sont des faits assez isolés pour que nous ayons pu nous demander si l'oxydation dés alcools par les substances de contact était générale.
De plus, on ignorait comment se comporteraient les alcools secondaires:
L'alcool propylique secondaire estle premier terme de la série des alcools qui fournissent des cétones par oxydation au moyen des agents chimiques : l’étude de la réaction par contact est de nature à nous orienter sur le sort des autres alcools secondaires.
La série butylique :
