‹ Oxydation Des Alcools Par L'Action De ContactChapitre 5 sur 94 · PS + 40 = SO · texte numérisé non relu

PS + 40 = SO

Le phosphure d'hydrogène liquide se dédouble sous l’influence de corps pulvérulents et de la térébenthine en phosphure gazeux et en phosphure solide.

L'action de contact du sulfure de carbone sur les mélanges de brome et d’acide acétique et formique a été mise en évidence par Hell et Mulhaüsen(r). En continuant leurs recherches, les auteurs ont reconnu que le sulfure de carbone ne provoquait pas seulement la formation de produits d’addition mais aussi celle de produits de substitution.

L'oxydation des alcools méthylique et éthylique peut être effectuée non seulement parle platine incandescent, mais aussi parle palladium, le cuivre et une foule d’autres métaux. Nous avons nous-même démontré que certains corps poreux, tels que le coke, des fragments de brique pilée et de porcelaine étaient susceptibles de transformer l'alcool méthylique en aldéhyde méthylique(2). |,

Le noir de rhodium préparé d'après le procédé de MM. Deville et Debray provoque des effets semblables à ceux du palladium chargé d'hydrogène. Ces savants ont démontré qu'il possédait la propriété de

(1) Bullelin de la Soc. chimique, 1879, p. 78. (2 Tricrar. Les applications de la formaldéhyde, Carré et Naud, édit., 1896.

Da

décomposer l'acide formique en acide carbonique et en eau.

Konovalow (1) a étudié l’action du contact de cerlaines substances inertes telles que la silice, le quartz, le sulfate de baryte, le charbon, le verre porphyrisé sur les vapeurs de quelques éthers d’'alcools tertiaires et secondaires. Il a montré l'influence du contact de plusieurs de ces substances solides sur la dissociation gazeuse des éthers expérimentés (2).

Les remarquables travaux de Sabattier sur l’hydrogènation de l’acétylène en présence du nickel rentrent encore dans cet ordre d'idée. D’après l’auteur, il se formerait un hydrure de nickel.

Loew a démontré que l’oxyde cuivreux était susceptible de fournir des réactions dues à son contact(3).

Quand on mélange une solution à 15 pour 100 d’aldéhyde formique avec son volume d’une lessive de soude concentrée, la réaction, nulle à la température ordinaire, fournit à chaud de l'acide formique et de l'alcool méthylique, sans dégagement de gaz. Mais si l’on ajoute un peu d'oxyde cuivreux, il se fait au bout de quelques minutes un vif dégagement d'hydrogène, la température s'élève et il se fait du formiate de sodium : :

HOOH=-ENaOH——HCONa + TI Il est à remarquer qu'aucun autre oxyde métal-

(x) Berichte der deut. chem. Gesellschaft, t, 18, p. 2808.

(2) Alexeïeff a attribué à la présence de petites quantités de vapeur d’eau plutôt qu'à l’action de contact, les anomalies observées par l’auteur dans la détermination de la densité du bromure d’amyle et dans celle des combinaisons amyliques tertiaires (Berichle der deut. chem. Gesellschaft, t. 18, p. 2898 et 3328).

(3) Berichle der deut. chem. Gesellschaft, &. 20, p. 1/44.

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