PARTIE PRINCIPALE

OXYDATION ÉLECTROCHIMIQUE DU P-NITROTOLUËNE EN SOLUTION DANS L’ACIDE ACÉTIOUE (Elbs !)

Solution anodique : 15 gr. de p-nitrotoluène dissous dans un mélange de 80 gr. d'acide acétique glacial, de 15 gr. d'acide sulfurique conc. et de 7 gr. d’eau. Solution cathodique : Acide sulfurique 2n. (La concentration de la solution cathodique n’a pas d'influence sur les rendements en produits d'oxydation obtenus.)

Cathode — Plaque de plomb. Anode — Treillis de platine de 50 cm?°. Intensité — 0,5 ampère. Densité anodique — 0,01 amp. par cm°?. Diaphragme en porcelaine poreuse. Quantité d'électricité — 1057,5 amp. min., soit le triple de la quantité théorique nécessaire pour transformer le pnitrotoluène en alcool p-nitrobenzylique.

NO.-C,;H,-CH, + 0 +2 Farad = NO,-C;H,-CH,-OH

L’électrolyse se fait à la température d’ébullition de l’eau. La solution anodique rouge-brun est distillée à la vapeur d’eau pour chasser l’acide acétique et le p-nitrotoluène non transformé (4,5 gr.). Le résidu de la distillation est filtré à chaud sur un double filtre, il reste des résines noires visqueuses qui se solidifient par refroidissement (1,5 gr.). Dans la solution refroidie l'alcool p-nitrobenzylique cristallise en aiguilles jaunes qui, après purification par cristallisation dans l’eau chaude, fondent à 92° (3 gr.). Les eaux mères de la première cristallisation sont extraites deux fois à l’éther ; l’éther est chassé au bain-marie. Il cristallise par refroidissement des petites aiguilles jaune-rouge.

1) Loc. cit. Le p - nitrotoluène employé est le produit de la Maison : Ci-devant Sandoz, à Bâle. Nous lui en exprimons tous nos remerciements.