DEUXIÈME PARTIE

L’anhydride sélénieux, réactif d’oxydation en chimie organique.

L’anhydride sélénieux SeO;, se présente sous forme de masses cristallines blanches, ou de belles aiguilles translucides. Il est très soluble dans l’eau et dans l’alcool, et se sublime sans fondre en émettant une vapeur jaune pâle.

Il forme avec l’eau l’acide sélénieux SeO,H,, et avec les alcalis des sélénites. Nous venons de voir son action 0xydante sur de nombreux composés organiques.

Des réducteurs très variés peuvent aussi en libérer le sélénium : en solution acide et à chaud, l’hydrazine et ses sels, l’hydroxylamine, l’anhydride sulfureux, le chlorure stanneux ; en solution alcaline, l’acide hypophosphoreux. Certaines de ces réactions sont utilisées pour son dosage.

L’anhydride sélénieux que nous avons utilisé dans ce travail était un produit commercial étiqueté pur.

Nous en avons vérifié la pureté notamment par la perte de poids à 1100 et par le dosage du sélénium.

1° Humidité.

La dessiccation de l’anhydride sélénieux a été étudiée méthodiquement par O. BLor [13]. Diverses expériences à l’étuve lui ont montré que cet oxyde perdait assez rapidement environ 3 % de son poids en le chauffant à 1100, un peu plus lentement en ne dépassant pas 800.

Des essais similaires effectués sur l’échantillon dont nous disposions nous ont donné des résultats différents. En effet,

CS ee

une prise d'essai de 0,8512 d’anhydride sélénieux bien pulvérisé est portée dans un cristallisoir à l’étuve à 100-1100 pendant 2 h. 30. Au bout de ce temps de chauffage la diminution de poids n'était que de 0,0012 gr., soit 0,14%..

L’oxyde sélénieux ayant fait l’objet des déterminations de O. BLor n'était pas un produit industriel : il avait été obtenu au laboratoire.

. 20 Dosage du sélénium.

Nous avons appliqué la méthode classique [111] [49] qui consiste à réduire l’anhydride sélénieux par le gaz sulfureux en milieu acide. On peut utiliser soit un courant de gaz sulfureux, soit du bisulfite de sodium en milieu chlorhydrique. Nous avons opéré avec une solution concentrée d’anhydride sulfureux.

Technique. — 1,147 gr. d’anhydride sélénieux sont dissous dans 100 cc. d’eau. La solution est acidulée par 10 cc. d'acide chlorhydrique, et la précipitation par l’anhydride sulfureux se fait à la température du bain-marie. Le sélénium précipite rapidement en rouge, puis se transforme peu à peu en sa variété noire.

On maintient la solution au bain-marie jusqu’à ce que tout le sélénium soit rassemblé au fond du bécher en une couche noire. La solution doit sentir encore le gaz sulfureux. Après refroidissement et filtration sur un creuset en verre d’Jéna à fond poreux, le sélénium est lavé à l’eau jusqu’à ce que les liquides de lavage ne présentent plus la réaction des chlorures. Puis on sèche à l’étuve à 1100, et l’on pèse jusqu’à poids constant. Soit 0,807 gr. de sélénium, ce qui fait 70,35 % de Se. Se théorique 71,17 % d’où une erreur de 1,15 %.

Un second dosage de contrôle nous a donné des résultats à peu près équivalents.

Anhydride sélénieux pesé : 0,847 Se trouvé : 0,597 Donc, Se % : 70,48 — erreur : 0,96 %.

Nue ;