OPÉRATION EFFECTUÉE A REFLUX
Un premier essai nous a simplement permis de nous rendre compte de l’allure générale de la transformation.
Dans un ballon à trois tubulures muni d’un réfrigérant à reflux et d’un thermomètre, on introduit :
AICOORAIIMTIqueE EE Eee 42,85 gr. (1 mol.) Anhydride sélénieux . ..,.. 20 gr. (0,25 mol.)
HR Ge
Le réfrigérant est suivi d’un barboteur à acide sulfurique, lui-même en relation avec une hotte.
Le mélange d’alcool et d’oxyde est chauffé doucement au bain d'huile ; vers 500 il y a précipitation de sélénium rouge et début rapide de la réaction.
Au bout d’une heure pendant laquelle une température interne de 87° est maintenue, le contenu du ballon se présente sous forme d’un produit rouge extrêmement visqueux. Pensant que cette viscosité pouvait être due à la dissolution d’une partie de l’oxyde sélénieux dans l’excès d’alcool allylique et les produits de la réaction, nous avons essayé de précipiter les produits solides au moyen de nombreux solvants organiques : éther, sulfure de carbone, dioxane, tétrachlorure de carbone, trichloréthylène, éthyiglycol, acide acétique, éther de pétrole, xylol, toluène.
En définitive il nous à semblé qu’il était préférable de traiter le produit par une solution saturée de chlorure de sodium, et de l’éther, et après bonne agitation de décanter l’éther et de distiller la solution éthérée.
Nous avons donc recommencé l’oxydation sur :
D IR ALERTER D Re RO 5 gr.
ARVOTITeNSCICNIOURÉE- PRP EM EEeE Aer
soit donc avec une proportion d’anhydride sélénieux environ moitié moindre que dans l'essai précédent.
Après action de la chaleur comme ci-dessus et traitement du filtrat par une solution de chlorure de sodium et de l’éther, on obtient, après élimination du solvant, quelque gouttes entre 36,50 et 86° contenant de l’acroléine, puis 2,5 cc. de liquide passant entre 860 et 910.
Ainsi donc, le rendement en acroléine est très faible et l’eau formée dans la transformation s’unit à l’excès d’alcool pour former l’hydrate d’alcool déjà connu. Nous avons essayé de remédier à cet inconvénient dans les expériences suivantes.
