FIXATION DE L'EAU SUR UN SEL ANHYDRE
Nous avons tenté d'éviter la formation de l’hydrate d’alcool allylique, en opérant en présence de sulfate de magnésium desséché, susceptible d’absorber l’eau formée au cours de la réaction.
Dans un appareil identique à celui utilisé dans la précédente expérience on fait tomber la solution de :
AICOORATNTIQUeRR EEE Re 2 2150 0T.
AMNVUTITeNSÉlÉM eu er 10 gr.
soit dans les proportions relatives de 1 molécule d’alcool pour 0,25 molécule d’oxyde sélénieux, sur 38 gr. de sulfate de magnésium placés dans le ballon.
Le sel étant chauffé pendant un quart d'heure à 950,
on laisse tomber goutte à goutte la solution d’anhydride sélénieux dans l'alcool allylique, en augmentant peu à peu la température. On recueille ainsi 3,5 cc. d’un liquide contenant de l’acroléine, et passant au-dessous de 85°, puis 12 cc. d’hydrate d’alcool allylique passant à 870.
Ces conditions expérimentales ne perméttent se pas d'éviter la formation d’hydrate.
Essar A 1200 EN PRÉSENCE DE XYLOL.
Le xylol n'étant miscible ni à l'alcool allylique ni à l’acroléine nous avons pensé qu’en laissant tomber la solution d’anhydride sélénieux dans l’alcool allylique sur du xylol porté à 1209, l’acroléine formée à cette température plus élevée que dans les expériences précédentes, serait éliminée presque instantanément.
Alcooléallyliques me 21,5 gr. (1 mol.) Anhydride sélénieux ......:... 10 gr. (0,25 mol.) DOUÉ Re ne nee 20CC:
Dans l’appareil ayant servi aux expériences antérieures le xylol est chauffé jusqu’à 1200. Dès que cette température est atteinte, la solution d'oxyde est ajoutée progressivement.
Le contenu du ballon se trouble rapidement, et au bout de peu de temps 1l distille un liquide passant en grande partie à 9605. A la fin de l’opération quand tout l’oxyde est ajouté, la distillation s'arrête en même temps qu'apparaît dans le ballon une masse brunâtre.
La rectification du distillat fournit les fractions suivantes : avant 86°, 6,5 cc. de liquide dont 3,5 cc. avant 829, riches en acroléine, et les 3 autres n’en contenant que très peu. Enfin 16 cc. distillent à 970 (alcool allylique récupéré).
Le rendement en acroléine n’est guère amélioré bien que cet essai soit le plus satisfaisant dans ce groupe d’opérations.
EN
E. Dupin
(Er #0 pets
IT. — Opérations en phase vapeur.
Malgré la diversité des techniques en phase liquide qui viennent d’être exposées, les résultats se-sont montrés peu satisfaisants. Nous avons alors entrepris toute une série d’essais en phase vapeur : en entraînant l’alcool allylique par un courant de gaz carbonique sur de l’oxyde sélénieux chauffé à température variable ; le réactif en excès se trouvant ainsi au contact de très peu de produit à oxyder, on pouvait espérer améliorer ainsi le rendement de la trans-: formation.
