HOTTES A
Début de no IT 55 JT 120 if |
Elimination des!
produits ..... | t)170
Rendement....
De l’ordre de #4
environ
environ 15%
| environ
Les résultats consignés dans ce tableau appellent quel-
ques remarques :
On constate à première vue que le rendement en acroléine croît jusqu’à 2509 (température de chauffage de l’anhydride sélénieux) pour s’abaisser dès 3000. Même le chiffre le plus élevé 15 % ne saurait être mis en parallèle avec les résultats obtenus en utilisant d’autres agents oxydants. (L’oxydation catalytique en utilisant l’argent comme catalyseur d’oxydation permet des rendements en
acroléine de 70 à 75% [56 |.)
Ces diverses expériences ont été effectuées avec les proportions relatives suivantes : alcool allyliqué 1 mol., anhydride sélénieux 0,5 mol., sauf l'expérience 4 où l’on a employé un excès d'oxyde (0,5 mol. pour 0,75 mol. d’alcool) mais le rendement n’a pas été amélioré.
Pour le dernier essai à t : 3009 on a substitué au dispositif de M. R. CHAROoNNAT un mode de chauffage électrique ; le four utilisé ayant 50 cm. environ de longueur, une plus grande quantité d’oxyde sélénieux a pu être répartie dans le tube à réaction, et conséquemment davantage d’alcool a pu être soumis à l'oxydation. Une condensation plus complète était assurée au moyen de deux récipients placés dans un mélange de glace et de sel. La réaction a été parti-
ap
culièrement violente ; des vapeurs rouges envahissant tout l'appareil, il a fallu abaisser légèrement la température à laquelle se faisait l’entraînement. Le laveur à acide sulfurique a été obstrué à deux reprises.
.. En bref, l’oxydation trop violente se fait avec TupLüre de la molécule et élimination abondante des produits de cette destruction entraînant du sélénium réduit.
La rectification des produits liquides de ces expériences laisse toujours un résidu plus ou moins abondant de couleur rougeâtre. Plusieurs fois nous avons essayé de le distiller dans le vide, sachant que l’action de l’anhydride sélénieux Sur les alcools saturés fournit des sélénites d’alcoyles plus’ou moins stables [ 6].
Sous 15 mm. vers 75° nous avons isolé de très petites quantités d’un liquide jaune dans lequel nous avons caractériséle sélénium, mais nous n’avons pu procéder au dosage.
