INFLUENCE DU TEMPS ET DE LA TEMPÉRATURE

Une autre expérience a été effectuée à la même température, mais d’une durée quintuple (25 minutes) : la proportion d’acroléine formée reste faible, mais elle est néanmoins un peu plus du double que dans le premier essai. On constate aussi la production de combinaisons organiques du sélénium, se décomposant à la fin de la rectification.

Nous avons aussi ténté l'oxydation à 1000 seulement en tube scellé ; durée 1 h. 30. Au bout de ce temps, trop peu de sélénium ayant précipité, le tube a été chauffé à nouveau à 1059 pendant une heure ; la réaction ne semble pas se déclencher davantage. Même résultat en continuant à 1109 . pendant une heure, puis à 1159 encore pendant une heure : seule la viscosité du liquide augmente (polymérisation ?), mais la quantité de sélénium précipité reste inchangée. Ce sélénium noir précipité est recueilli, lavé à l’alcool et à l’éther : on en recueille 1,45 gr. contre 7,1 gr. qui correspondraient au chiffre théorique. Le rendement en acroléine serait donc au plus de 20 %. En fait, la rectification du liquide obtenu n’a fourni qu’une proportion de 6 à 7 % environ ; une partie de l’aldéhyde s’est polymérisée, car il reste un résidu à la distillation, se boursouflant à-la chauffe et dégageant de l’acroléine.

Pour éviter autant que possible cette polymérisation nous avons refait certaines opérations en présence d’hydroquinone. En abandonnant à la température du laboratoire pendant plus d’un mois, une solution d'oxyde sélénieux dans l'alcool allylique en présence d’hydroquinone, nous n’avons pu éviter la polymérisation.