ESSAI AVEC L’ACÉTATE DE SEMICARBAZIDE

Quelques essais faits au hasard nous ont montré que les fractions à bas point d’ébullition contenaient le plus de dérivés carbonylés. Une recherche a été alors entreprise sur toutes les fractions dont nous disposions, y compris les

fractions de tête (une douzaine de fractions) que nous avions négligées jusque-là. Nous avons fait ainsi environ 25 essais, en opérant chaque fois avec trois gouttes de substance suivant la technique déjà indiquée pour la préparation des semicarbazones. Les résultats sont consignés ci-après, les

fractions étant disposées suivant le même ordre que dans le tableau I.

Fractions de têtes Eb 10 mm. 10:e Précipité abondant

1090-1120/12,5 mm. précipité abondant 1120-1159/12,5 mm. — 1150-1179/12,5 mm. —

117-01200/12,5 mm. précipité peu abondant 1150-1180/10,5 mm. traces de précipité

. 1189-1219/10,5 mm. = 1219-1259/10,5 mm. pas de précipité 1250-1310/10,5 mm. — 1100-1150/9,5 mm. traces de précipité 1150-1200/9,5 mm. pas de précipité

1209-1309/9,5 mm. - 1300-1390/9,5 mm.

L'examen de ce tableau nous montre à première vue que les fractions ne donnant pas de semicarbazone commencent à passer aux environs de 1150/10,5 mm. D'autre part, les fractions précipitant abondamment par l’acétate de semicarbazide ne distillent pas au delà de 1159°-118°/10,5 min.

Cette démarcation assez nette nous permet de diviser l’étude de ces produits d’oxydation en deux parties suivant leur comportement vis-à-vis de ce réactif du carbonyle.

1° Fractions précipitant par l’acétate de semicarbazide.

Ainsi que le montre la précipitation abondante des semicarbazones,toutes ces fractions contiennent des dérivés carbonylés, aldéhydiques ou cétoniques, qu'il s’agit d’essayer de séparer par des rectifications appropriées. Aussi, dans ce

rod

but, elles sont toutes réunies, en exceptant les deux fractions 1120-1150/12,5 mm. et 1150-1170/12,5 mm. et le mélange obtenu (12,75 cc.) est rectifié. Ci-après les résultats :