II. Méthode employée

= Nous nous sommes adressés à une méthode de dosage d’arsenic simple, à la portée de tout laboratoire, mais utilisable seulement pour doser de petites quantités : la Méthode dite des bañdes de CRIBIER.

Le principe en est le suivant : faire dégager l’As. du corps le contenant sous forme d’hydrogène arsénié qui vient se déposer sur une bande de papier imprégnée d’un corps le fixant et virant de couleur sous son influence.

Mais, pour arriver à ce résuliat, il est nécessaire avant d'employer la méthode de CRiBier de détruire toute la matière organique et pour cela nous nous sommes adressés à Ja méthode d’incinération de MM. Foxrès et Tivor.

Nous allons donc rapidement décrire ces deux temps du dosage.

1° temps. Méthode d'incinération Foxrès-Tivoz. En voici la technique exacte, extraite du mémoire communiqué par les deux auteurs à la Société de chimie biologique.

« Le tissu frais, sans qu’il soit nécessaire de le dilacérer, est introduit dans un ballon de Kjeldahl en verre Pyrex.

Pour 10 grammes de tissu nous employons un ballon de 150 cm ; pour 50 grammes un ballon de 250 cm, On ajoute au tissu son poids environ d’acide nitrique concentré pur, exempt de fer ; puis 1 ou 2 cm’ d’eau oxygénée à 10 vol. La présence de ce réactif a pour effet d’oxyder les vapeurs nitreuses et d'empêcher zirsi les mousses abondantes qui ne manqueraient pas de se former lorsqu'on commence à chauffer. On

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porte rapidement l'acide à l’ébuilition en tenant le ballon directement dans la flamme d’un Bunsen avec une pince et en agitant. En moins de cinq minutes, le tissu est complètement dissous sans avoir produit aucune mousse. On laisse alors refroidir quelque peu le mélange, puis on ajoute 1 gr. environ de magnésie (dont on a essayé la pureté au point de vue du fer), laquelle se dissout immédiatement.

Pour continuer le chauffage nous recommandons l'emploi d’un bain métallique à 300° environ, mais ce n’est pas absolument nécessaire, toat autre moyen de chauffage peut convenir. Nous préférons cependant avoir une surtace de chauffe régulière, éviter les points de surchauffe et la tendance que l’on peut avoir de pousser le feu pour aller plus vite. Le bain métallique que nous utilisons est constitué de 20 parties de plomb: pour quatre parties d’étain. Il est propre et répond parfaitement à toutes ces exigences.

On laisse reposer le ballon sur le bain métallique à 300°, température suffisante pour réaliser la combustion. On évapore à sec (ceci peut se faire sans surveillance). Il y a évaporation, puis attaque, la masse charbonne, entre en ignition, avec dégagement d’épaisses femées blanches, si le tissu est riche en graisses ; ensuite les vapeurs rutilantes cessent la réaction est terminée. Les cendres obtenues après cette première opération sont {rarement blanches. On ajoute alors, après refroidissement, 5 à 10 cm? d'acide nitrique concentré, juste assez pour dissoudre la masse. On évapore de nouveau à sec. On renouvelle ce traitement jusqu'à obtention de cendres blanches. S'il n’y a pas eu de point de surchauffe, le verre n'est pas attaqué, il n'y a ni silice, ni oxyde de fer insolubiliséeton peut dissoudre les cendres dans la quantité juste nécessaire d'un acide minéral, au choix, en présence d’une faible quantité d’eau.»

Ce qui précède avait été fait dans l'esprit des autenrs pour le dosage du fer existant dans une matière organique. D'où la nécessité d’avoir de l'acide nitrique exempt de fer. Pour

nos dosages d’ arsenic il faudra être bien sûr que tous les’ réactifs employés n’en contiennent pas et, pour cela, faire, toujours à blanc avec chacun de ces réactifs, la deuxième partie de l'opération que nous allons décrire maintenant.

2°me {emps : dosage de l'arsenic par la méthode des bandes de CriBier!. Nous allons en indiquer rapidement la techniqne. On dissout le résidu pulvérulent obtenu par l'opération précédente dans 12 cc. d’acide sulfurique concentré pur, exempt de fer et d’arsenic ; puisou laisse refroidir et on complète alors à 75 cc. avec de l’eau distillée ; on oxyde alors la solution par quelques gouttes de permanganate de ‘potasse dont l'excès est détruit par une trace d’eau oxygénée.

On pèse ensuite 8 grammes de zinc en paillette, exempt du fer et d’arsenic ; on les met dans un verre à pied avec de l’eau distillée et une goutte d’une solution de sulfate de cuivre à 10% ; on les laisse dix minutes, puis on lave plusieurs fois à l'eau distillée.

Oa place alors les 75 cc. de solution obtenus dans un flacon à large ouverture et à col court d’une contenance de « 120 à 150 cc., fermé par un bouchon de liège. Celui-ci est traversé par un tube de verre de 5 mm. à 5 mm. 5 de diamètre intérieur, effilé à son extrémité inférieure en forme de comptegouttes. À 25 mm. de la pointe, le tube présente une petite ouverture circulaire d'environ 3 mm. de diamètre qu'on peut faire facilement en limant doucement le tube avec une lime ronde humectée d’essence de thérébentine. Ce dispositif est destiné à empêcher l'entraînement d’eau dans le tube ; au fur et à mesure que les goutteleltes entraînées par le courant ga zeux se condensent sur le tube de verre, elles retombent dans le liquide par la pointe effilée, le gaz se dégageant uniquement par l’ouverture latérale ».

Le tube a 30 cm ; de bas en haut il renferme :

(1) Sur un nouveau procédé de détermination de l’As par Cribier

(Journal de Physiol, et de chimie, 1921-p.241. 246)

ED

Un rouleau de papier filtré de 10 cm. de long poussé avec une tige de laiton à l’intérieur du tube de façon à ce que son extrémité inférieure affleure le niveau de la face supérieure du bouchon ;

2 cm. au-dessus de l'extrémité de ce rouleau arrive l’extréwité inférieure d’une bande de papier à dessin type canson de 5 mm. de large et de 12 cm. de long, qui occupe la partie supérieure du tube de façon même à dépasser de 1 cm. à l’extérieur de celui-ci.

Ce papier est préparé au chlorure mercurique de la façon suivante ; il est immergé dans une solution aqueuse de chlorure mercurique à 10 % pendant 10 minutes ; on le sèche à Ja température ordinaire à l’abri de la lumière.

Lorsque le matériel est ainsi prêt on verse le zinc préparé

précédemment dans la solution de 75 cc. centenue dans le

flacon que l’on ferme rapidement à l’aide de son bouchon, dont le tube est en place.

La réaction qui se produit à l’intérieur du flacon amène le dégagement d'hydrogène arsénié et de vapeur d’eau. Celle-ci retombe en partie par l'extrémité effilée du tube ; le reste est arrêté par le papier filtre ; seul l'hydrogène arsénié arrive à la bande, se dépose sur elle en faisant virer le papier au chlorure mercurique qui prend une coloration brune. Le dégagement du::: 4 heures environ.

À la fin de l'expérience on retire la bande et pour que la coloration devienne stable, on la plonge dans un bain d’iodure de potassium à 1 %. Ce bain entraîne à la fois la fin du virage et le fixage de la bande, qui devient brun foncé. La longueur de la portion virée nous permet, grâce à une échelle de bandes établie par CrrBter de déterminer la quantité exacte d’arsenic contenue dans la solution.

Cette méthode a deux inconvénients :

1°) La quantité maxima d’arsenic que l’on peut doser est de

— de mmgr.

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2) Si l'age ‘de la bytide: n’est pas absolument droit, mais tordu dans l’un ou l’autre sens, la bande de coloration n’est plus régulière et le résultat est douteux. À Pour éviter ces deux écueils, il suffit, comme c’est le cas pour nos expériences, de s'adresser à de petites quantités ses d’arsenic et, d'autre part, il faut bien placer la bande. ee