CHAPITRE XIII. — POLARISATION ROTATOIRE

nouvelles, qu'ils donnaient, par exemple, un sel de chaux insoluble au lieu du tartrate de chaux qui est soluble. 11 isola Tacide, trouva qu'il était isomère avec Tacide tartrique, que cependant il en différait par ses propriétés, et il le nomma acide racémique. Depuis cette époque, M. Mitscherlich découvrit que les racémates ne font point tourner le plan de polarisation.

Fig. 684.

Longtemps après, M. Pasteur reconnut que les racémates ont la môme forme que les tartrates correspondants, mais qu'ils n'ont point d'héroiédrie. Ainsi , pas de pouvoir rotatoire, pas d'hémiédrie : second rapprochement qui s'ajoute au précédent.

Mais un de ces racémates, par une exception que M. Pasteur eut le bonheur de reconnaître, le racémate double d'ammoniaque et de soude, se sépare par la cristallisatîon en deux sortes de cristaux qui offrent la même forme primitive, mais qui sont inversement hémièdres : les uns ont l'hémiédrie droite, comme PMP', les autres l'hémiédrie gauche, comme M'P'P" (^. 683). En général, la forme des cristaux est plus complexe, comme dans les^^. 684 et 685 ; mais il y a toujours deux sortes de formes hémièdres et symétriques, les unes T hémièdres à droite, les autres T' hémièdres à gauche.

M. Pasteur sépara les deux espèces de cristaux, les fit redissoudre, et trouva que les premiers, qui avaient l'hémiédrie droite, étaient dextrogyres, et les seconds, qui étaient hémièdres à gauche, étaient lévogyres. Il en conclut que l'hémiédrie non superposable est le signe du* pouvoir rotatoire, et que le sens de cette hémiédrie indique le sens de la rotation.

S alla plus loin : il isola l'acide des dextroracémates, c'est-à-dire des cristaux qui avaient l'hémiédrie droite ; c'était de l'acide tartrique. Les

Fig. 686.

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cristaux des lévoracémates lui donnèrent un adde nouveau, Tacide lé>oracémique, isomère avec l'acide tartrique, mais lévogyre; le premier fonse des sels qui font toujours tourner le plan de polarisation à droite et sooi hémièdres à droite; le second des sels qui possèdent également le pouvoir rotatoire, mais à gauche, et qui sont hémièdres à gauche. Quand on m^ en quantités égales les deux acides ou les sels qu*ils forment avec une môme base, ils se combinent avec dégagement de dialeur, donnent de l'acide racémique ou des racémates, mais ils n'ont aucun pouvoir rotatoin*. et leurs cristaux n'ont aucune hémiédrie. Deux seulement se séparent par la cristallisation : celui que nous avons cité, et le racémate double de soude et de potasse.

Si l'hémiédrie non superposable est le caractère extérieur auquel on reconnaît les substances moléculairement actives, il est naturel de penser que les substances inactives qui acquièrent le pouvoir rotatoire en cristallisant prennent aussi une forme hémiédrique. Il y avait longtemps que Herschel avait en effet remarqué que le quartz est hémièdre. Cette sot»stance cristallise en prismes hexaèdres droits terminés par des pyramidei (Jig- 686). Or on trouve dans certains échantillons, sur trois sommeb

alternes /i, a', a", trois £aicettes plagiédral» inclinées et penchant vers la droite ou ver« la gauche de l'observateur qui les regank. Sur la pyramide opposée se trouvent trob> autres facettes, mais elles aboutissent èv\ arêtes ^, b\ bf^ et sont teU^nent disposées qu'en retournant le cristal de manito qi» l'observateur voie la deuxième pyramide, les trois fiioettes sont pendiées comme Ik premières ^ , a\ a*. Ce cristal est bémîedrf. puisque la moitié seul^nent des sommer»

<7, by a\ b\,,n sont tronqués, et^ comnip les facettes sont plus inclinées vers la droite que vers la gauche, nous dirons que c*e^ l'hémiédrie droite. Si maintenant nous prv> nous dans un miroir UN l'image du cristal 0. nous aurons une deuxième forme hémièdrr en 0', de sens opposé et non superposable è la première. Elle se rencontre dans la nature aussi fréquemment que li première. Or Herschel a remarqué que l'hémiédrie droite entraîne le po«* voir rotatoire à droite, et Thémiédrie gauche la rotation à gauche. C'est en suivant ces idées que M. Marbach a découvert la rotation des