ACIDE ACÉTIQUE

Premier PROCÉDÉ. — Acide acétique retiré de l’acétate de cuivre. (Vinaigre radical.)

Pr. : Acétate decuivre cristalliséet biensec. 3 kilogr.

Introduisez dans une cornue de grès lutée ; placez la cornue dans un fourneau à réverbère ; adoptez-y une alonge, un ballon et un tube de Welter plongeant dans l’eau (fig. 66). Lutez les

… jointures au lut gras recouvert de chaux ; chauf-

fez la cornue bien graduellement pendant donze heures, de manière à ce qu’elle soit exposée pendant trois heures à une très-forte chaleur; rafraichissez le récipient avec un courant d’eau continu. On reconnaît que l’opération est terminée lorsqu'il ne se dégage plus que peu de gaz par le tube de Welter, et que l’alonge et le ballon cessent de s’échauffer. |

Dans cette opération, une partie de l’acide macétique du sel de cuivre est décomposée , et | sert à ramener le cuivre à l’état métallique ; l'autre partie se volatilise , et vient se condenser

dans le récipient; de plus, il résulte, au com-* mencement de l’opération, par l’action de J'oxigène de l’oxide de cuivre sur l'hydrogène et le carbone de l’acide acétique, de l’eauet de l'acide carbonique qui se dégagent ; plus tard, lorsque la température est plus élevée, et que le cuivre est presque entièrement réduit, il ne se forme plus guère que de l’hydrogène carburé , que l’on peut enflammer à sa sortie du dernier tube de l’appareil, où il brûle avec une flamme verte, due à un peu de cuivre qu’il entraîne. Il se produit en outre un corps volatil, découvert par MM. Derosne , analogue à l’éther acétique , et qui affaiblit l'acidité des derniers produits : on lui a donné le nom d'esprit pyracétique. (Ann. chém., t. LXUT, p. 275, ett. LXIX, p. 9.)

L’acide provenant de cette première distil.

lation est toujours coloré en vert par une portion d’acétate de cuivre, que la force du feu fait sublimer au col de la cornue , où il paraît sous la forme d'aiguilles blanches, anhydres. Pour le purifier, on l’introduit dans une cornue de ‘verre placée au bain de sable, et munie d’une alonge et d’un récipient. On met à part les premières portions, qui sont aqueuses et mélées d’esprit pyracétique ; on continue la distillation presque jusqu’à siccité.

Remarques. L’acide acétique obtenu du verdet marque ordinairement de 10 à 11 degrés au pèse-acide de Baumé (pes. spéc. 1075 à 1083) Je l'ai obtenu une fois à 11,75° (pes. spéc. 1,089), densité qu’on n’atteint pas avec l’acide acétique retiré du bois, et qui provient de quelque circonstance encore inconnue dans la composition du premier. Cet acide est rarement assez concentré pour être cristallisable, et on ne peut l’obtenir sous cet état qu’en fractionnant plusieurs fois le produit de la rectification, et conservant à part les dernières portions qui distillent, qui se trouvent privées d’eau et d’esprit pyracétique. Enfin, j'ai observé que l’acide du verdet perdait constamment de sa force avec le temps, sans en avoir déterminé la cause.

DeuxtiimE PROCÉDÉ. — Acide acétique par l’acétate de plomb.

Pr. : Acétate de plomb cristallisé. .

Acide sulfurique à66 degrés. .

3 kilogrammes.

On introduit l’acétate de plomb pulvérisé dans une cornue tubulée ; on y ajoute peu à peu l’acide sulfurique, ‘et on agite pour en opérer le mélange. On place la cornue dans un bain de sable ;

on y adapte une alonge et un récipient; vingtquatre heures après, on distille avec ménagement, jusqu’à ce qu'il ne passe plus rien dans le récipient.

L'action qui se passe est fort simple : l’acide sulfurique se combine à l’oxide de plomb, et l'acide acétique se dégage ; mais, comme la combinaison du premier n’est pas complète avant l'application de la chaleur, et qu’une partie se trouve en contact avec l'acide acétique , il se forme aussi de l’acide sulfureux, qui donne une odeur désagréable au produit. On remédie à cet inconvénient en rectifiant l’acide sur 50 grammes d'oxide de manganèse, qui convertit l’acide sulfureux en sulfurique, et le fixe dans le résidu. Cette opération nous a produit 1185 grammes d’acide acétique pur, marquant 10 degrés.

Remarques. Les proportions que nous indiquons sont à peu près celles qui résultent du rapport des nombres proportionnels de l’acétate de plomb cristallisé et de l’acide sulfurique hydraté. D’autres proportions ont été indiquées par MM. Baup et Budrauff. Celui-ci prescrit d’employer : |

Acétate de plomb sec. 32 parties.

Acide sulfurique. . 14

1 { Bull. Pharm. U, 409.)

Oxide de manganèse.

et le premier conseille :

Acétate de plomh. . 32 parties.

Acide sulfurique. . 18 Oxide de manganèse. 2 (Journ.Pharm., WI, 61.)

desquels il retire 14 parties d’acide à 1,069 de densité (9 degrés 1/4). Il paraît que l'excès d’acide sulfurique favorise le dégagement de l’acide acétique : dans tous les cas, nous croyons préférable de conserver l’oxide de manganèse pour la rectification, au lieu de le mettre avec l’acide sulfurique lors de la première distillation.

On peut retirer de la même manière l’acide acétique des autres acétates; mais celui qui réussit le mieux paraît être l’acétate de soude, à cause de la liquéfaction du sulfate de soude dans la cornue, qui forme une circonstance favorable au dégagement de l'acide acétique. Suivant M. Sebille-Auger, on obtient très-facilement de l’acide acétique cristallisable, en distillant un mélange de 3 parties d'acétate de soude parfaitement desséché, et de 9,7 parties d’acide sul-

furique concentré (Journal Chim. méd., t. NII, page 233).

MÉDICAMENS CHIMIQUES

D'après M. Berzélius, l’acide acétique anhydre est composé de :

Carbone. . . . 4 atomes. 305,750 47,536 Hydrogène. . . 6 37,439 5,822 (upène ssl es 300 46,642 643,189 100,000 .

Mais cet acide ne peut exister isolé : ses élé-

mens se séparent, à moins qu'ils ne soient combinés à une base ou à de l’eau, dont l’oxigène égale le tiers du sien propre, ou 1 atome. Par

conséquent, l'acide aqueux le plus concentré est formé de :

Acide anhydre 1 atome 643,189 85,11 Eau. . . . 1 atome (H? 0) 112,479 14,89 755,668 100,00

Cet acide hydraté a une pesanteur spécifique, de 1,063 à la température de 15,68 degrés centigrades (8,5 degrés du pèse-acide de Baumé).… Lorsqu'on y ajoute de l’eau peu à peu, il aug-» mente de.densité Jusqu’à ce que la quantité de” l’eau ajoutée soit le double de celle qu’il contient déjà. Alors sa densité — 1,079 (10,5 degrés B), et sa composition est :

Acide anhydre. . «7. 643,189 65,75 Faure CPE 337,437 34,25 970,626 100,00

Passé ce terme, la densité de l’acide diminue proportionnellement à l’eau ajoutée, parce que les deux corps ne font plus que se méler.

L’acide acétique aqueux, dont le poids atomique est 755,668, sature un atome de chacun des carbonates suivans :

Carbonate de chaux . . . 632,46 83,70 — depotassesec. . 866,35 141,65 | 100 d’aci:

— de soude sec. . 667,34 88,31 {| de, pour — de soude cristall. 792,13 237,16

Après les analyses de MM. Dumas et Justus Liébig , il ne peut rester aucun doute sur la com-

position de l'esprit pyracétique. Ce corps est formé de : |

Carbone .

3 volumes en poids 62,52 Hydrogène . 6 — 10,27 Oxigène . 1 — 27,21

ACIDE: BENSOIQUE.

Sa densité à l’état liquide est de 0,792, la.

même que celle de l’alcool absolu ; et, à l’état de vapeur, comparée à celle de l'air , de 2,02; il bout à 56 degrés centigrades; il est soluble en toutes proportions dans l’eau, l’alcool et l’éther. Il est remarquable que la composition de ce corps réponde à celle de l'acide acétique — C4 H6 08, moins un atome d’acide carbonique — CO; et qu’en effet l’acétate de baryte bien sec, soumis à la distillation, se convertisse entièrement en esprit pyracétique et en carbonate de baryte. D'un autre côté, les deux chimistes cités ont émis sur la composition de l'esprit pyracétique une opinion qui s'accorde bien avec les circonstances de sa formation, qui a lieu sur la fin de la distillation du verdet, lorsque l’acide acétique se dégage mêlé d’une grande quantité de gaz carburé dihydrique : c’est que cette composition, multipliée par 4, devient C!? H# 04, dans lesquels on trouve :

8 atomes de carbure dihydrique , . C8 H15

d'onde RAGE peur, Æ 0 C2 H24 Os

D'après cette manière de voir, l'esprit pyracétique serait un éther acétique contenant une double proportion de carbure d'hydrogène. (Voyez plus loin la composition de l’éther acétique.)