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fate neutre de carbure dihydrique, soit S H + sc

H°. (Cette composition peut également être

représentée par 2$S L C'H$H, ce qui exprime la”

combinaison de 2 atomes d’acide sulfurique anhydre avec 1 atome d’éther, ou du bésulfate d’éther).

Suivant M. Hennel, cet acide, en se combinant

aux bases, abandonnerait son atome d’eau, et ne

serait plus composé que de 2 atomes d’acide sul- À

furique et de 4 atomes de carbure dihydrique, \

soit 2 S + C'HS (1).

Enfin, le même chimiste a décrit, sous le nom d'huile douce de vin, un autre composé qui sé forme dans l’opération de l’éther, et qui contient deux fois plus de carbure dihydrique que l’acide sulfovinique ; c’est donc wn sulfate neutre de carbure dihydrique. Ce composé, traité par une solution alcaline , abandonne la moitié de sa base etse change en bisulfate , ou en acide sulfovinique, dont la capacité de saturation est moitié de celle de l’acide sulfurique qu'il contient. (bid., t. 35, p. 154.)

Suivant MM. Dumas et P. Boullay, l’acide sulfo-

vinique pourrait être supposé composé d’un atome

d'acide hyposulfurique et de deux atomes d’un carbure hydrique formé de C? H*; ce qui aurait lieu par la combinaison d’un atome d’oxigène de

(1) Comme il n’existe pas de sulfovinate réellement anhydre, le carbure dihydrique qui s’y trouve contenu peut toujours être supposé à l’état d’éther ou même d’alcool. A la vérité, M. Hennel a observé que l'acide sulfurique concentré, chargé par absorption de 80 fois son volume de gaz carbure dihydrique , et saturé ensuite par la potasse, donnait un sel semblable au sulfovinate; mais 1l est évident que le carbure d'hydrogène a pu se combiner à l’eau des dissolntés et former de l’éther où de l’alcool, comme dans le cas précédent.

ÊTHER SULFURIQUE. -

Vacide sulfurique avec deux atomes d'hydrogène

du carbure dihydrique, soit 2$ + C'H$— H — 's + 2 C2H°; mais ils ont ensuite donné la préfé-

‘rence à la formule de Hennel.

Sérullas regarde l’acide sulfovinique comme du

bisulfate d’éther(2 s+c' H5 1). Suivant lui, lorsque

cetacide, étendu d’eau, est soumis à l’ébullition, il se change en acide sulfurique et en alcool qui se volatilise. Lorsqu'il est concentré, l’acide sulfurique réagit sur le carbure d'hydrogène ; il se forme de l’acide sulfureux, de l’eau, du charbon qui se-dépose, et du gaz carbure dihydrique qui échappe à l’action de l’acide et se dégage. Dans le vide, l'acide concentré se décompose seulement en acide sulfurique, et probablement en alcool.

L'huile douce de vin de M. Hennel, c’est-à-dire celle qui n’a pas été traitée par les alcalis, diffère de l’acide sulfovinique par une proportion d’acide

sulfurique de moins. C’est un liquide peu soluble dans l’eau, très-soluble dans l'alcool et dans l’éther. Conservé pendant long-temps sous l’eau, ou bouilli dans ce liquide , il se décompose et laisse rassembler à la surface une huile légère ( véritable huile douce de vin, suivant Sérullas) qui est du carbure dihydrique liquide (1), dans lequel les élémens sont deux fois plus condensés que dans le gaz; c’est-à-dire qu’elle est formée de C' HS. Il reste dans la liqueur de l'acide sue” vinique on du bisulfate d'éther.

Suivant M. Hennel, son huile douce était for-

.mée de $ + C*H$; mais, d'après Sérullas, ce composé contient 1/2 atome d’eau, et sa formule est

C' nn bure dihyd rique.

H) = un sulfate double d’éther et de car-

Cette composition explique parfaitement la séparation de cette huile par l’action de la chaleur etde l’eau en carbure dihydrique et en bisul-

fate d’éther. La même décomposition a lieu à

(1) Cette huile laisse déposer des cristaux qui sont composés comme elle de carbone et d'hydrogène, dans les proportions du carbure dihydrique, mais dans un état de condensation qui n’a pas encore été déterminé. Quelques chimistes pensent que ce carbure cristallisé ne diffère pas de la paraffine ( Ann. chim., phys. t. L., p. 78.

l’aide d’un alcali : celui-ci remplace le carbure hydrique, et il se forme un sulfate double d’alcali et d’éther (sulfovinate).

Les sulfovinates, mis en ébullition dans l’eau, dégagent de OT ORE comme l’acide sulfovinique lui-même, et se convertissent en bisulfate d’alcali ; plus tard, lorsque la liqueurse concentre, le Hé dé distillé prend une odeur d’éther sulfurique.

Le Mémoire de Sérullas renferme deux autres faits qu’il faut consignerici pour se faire une idée plus complète de l’opération de l’éther.

Le premier est que l’acide sulfovinique ou bisulfate d’éther, qui se forme dès le commencement de l’opération, est en partie entrainé par l’éther provenant de la décomposition de l’autre partie, et se retrouve dans le produit distillé. Aïnsi, d’après Sérullas , l’effet principal du contact de l’acide sulfurique concentré et de l’alcool est de former, même à froid, du bisulfate d’éther ; et l’effet d’une chaleur modérée est de volatiliser l’éther , laissant l’acide affaibli par l’eau qui fait la différence de l’alcool à l’éther.

Le second fait est que l’huile douce de vin de Hennel, ou le sulfate neutre de carbure dihydrique et d’éther, ne se forme pas au commencement de l’opération , et n’existe pas non plus dans le résidu acide et noir de la distillation. Ce composé se forme à la même époque que l'acide sulfureux : j'ajoute qu’il se forme, non dans le liquide en ébullition, dont l’acidité ne cesse pas d'augmenter, mais par la réaction du ET d’éther volatilisé , ainsi qu’il vient d’être dit, du carbure aEpdritrié qui accompagne Aria ment l'acide sulfureux, et qui est , ainsi que lui, le résultat de la décomposition d’une autre partie du bisulfate d’éther.

Cette exposition des phénomènes de l’éthérification doit être encore modifiée, d’après les derniers travaux de MM. Voelher et Liébig, Magnus et Pelouze. Les deux premiers ont trouvé que le sulfovinate de baryte était composé, non d’acide sulfurique, d’alcali, et d’éther, comme l’a cru Sérullas, mais d’acide, d’alcali et d’alcool ; et ils ont pensé que l’acide sulfoviniqne pouvait également contenir de l'alcool au lieu d’éther, ( Cette supposition s'accorde pleinement avec les expériences de Sérullas sur cet acide.) M. Magnus a montré que le sulfovinate de baryte contenait encore un atome d’eau de cristallisation en sus, etila mis hors de doute que l’acide sulfovinique était formé d’acide sulfurique anhydre et d’alcool

(2S + c Hs HL?), par la découverte qu'il a faite

d’un acide éthéro-sulfurique différent du premier, véritablement formé d’acide sulfurique et d’éther , et obtenu en faisant agir l’acide sulfurique anhydre sur l'alcool absolu , ou sur l'éther, à une douce température. ( Zbid., t. LIT, p. 139.)

Enfin, M. Pelouze ayant analysé les pAosphovinates dont M. Lassaigne avait montré l’existence , en saturant par un alcali le liquide qui résulte de l’action de l'acide phosphorique concentré sur l’alcool, M. Pelouze les a trouvés formés de même d’acide phosphorique , de base et d'alcool ; avec cette différence, qu’en raison de la capacité de saturation particulière à l’acide phosphorique, l’acide phosphovinique contient 1 atome d’acide phosphorique et 2 atomes d’al-

cool (Ph + c'n$ ü), et que les phosphovinates

contiennent une quantité de base propre à neutraliser l’acide phosphorique ; de sorte que ces sels donnent un phosphate neutre par la suppression des élémens de l’alcool , et les sulfovinates un bisulfate.

De tout ce qui précède, on doit conclure que l’acide sulfovinique est composé d’acide sulfurique et d'alcool, tous deux anhydres: par conséquent, lorsqu'on met l’acide sulfurique hydraté en contact avec l’alcool rectifié, tel qu’on l'emploie ordinairement , il faut concevoir qu’une partie de l’acide commence par amener cet alcool rectifié à l’état d'alcool absolu, en devenant lui-même

S + 2 H, au lieu de S L NH qu'il était d’abord. Les choses arrivées à ce point, nous pouvons faire abstraction de cette première artion qui, d’ailleurs, n'aurait pas lieu si on employait de suite de l'alcool absolu, afin de ne considérer que l’action de l’acide monohydraté sur l’alcool absolu. Alors il est évident que, pour que cet acide se combine à l’état anhydre avec l’alcool absolu , il faut qu’il se sépare en deux parties égales, dont l’une passe à l’état de S + 2 H: ainsi, la première action de l’acide sulfurique monohydraté sur l’alcool absolu, est de former de l’acide sulfurique bihydraté et du bisulfate d'alcool. Par l’action de la chaleur, il arrive un moment où l’affinité particulière de l’acide sulfurique pour l’eau, jointe à la volatilité de l’éther, l’emporte sur la force qui avait présidé à la formation du bisulfate d’alcool. Alors l’alcool perd la moitié de son eau et l’éther se dégage ; mais il faut remarquer que l'alcool ne perdant que la moitié de son eau, ou H, les 2 atomes d’acide sulfurique que contient

MÉDICAMENS CHIMIQUES

l'acide sulfovinique ne trouvent que la moitié de l’eau qui leur est nécessaire pour s’hydrater, et

que cet acide devient S + SH. A la vérité, om

pourrait supposer que cet acide, trouvant dans la liqueur 2 atomes d’acide sulfurique dihydraté, forme avec eux 4S + 5H —3SH + S2 H; mais je suis persuadé qu’il n’en est pas ainsi, et que cet atome d’acide sulfurique anhydre agit, avant sa diffusion dans la liqueur, sur une partie des élemens de l'alcool, pour former, soit directement le sulfate neutre d’éther et de carbure dihydrique de Sérullas ; soitséparément l'acide é/hérosulfurique etle carbure dihydrique, qui peuvent le former par leur réunion. D'ailleurs, il est certain que toute l’eau enlevée par l'acide sulfurique à l’alcool ne reste pas dans la cornue , et qu’elle distille en partie avec l’éther , surtout à une époque avancée de l’opération: il est donc moins. difficile de concevoir cette action particulière de

l’acide anhydre sur les élémens de l'alcool, qui. seule peut donner raison dela formation de l'huile

douce de vin, de l'acide sulfureux et du charbon.