I. ACIDE HYDROCYANIQUE

(Azocarbide hydrique , Acide prussique.)

Premier procédé.

Pr. : Cyanure de mercure 300 grammes.

Acide hydrochlorique à 22 degrés 200

Introduisez le cyanure de mercure dans une cornue de verre tabulée , à laquelle vous adapterez un long tube horizontal, dont l’extrémité recourbée plonge dans un petit flacon., Ce tube doit contenir, dans le premier tiers de sa longueur , des fragmens de marbre , et dans les deux autres tiers , du chlorure de calcium. L’appareil étant disposé, et le

(ï) Voyez la classification des corps ternaires , page 249 à la note.

ACIDE HYDROCYANIQUE. 3 87

tube ainsi que le flacon entourés de glace, introduisez l’acide hydrochlorique par portions dans la cornue , et chauffez de manière à entretenir une légère ébullition. Alors l’acide cède son hydrogène au cyanogène , et le chlore forme avec le mercure un deutochlorure qui reste dans la cornue. Cependant, suivant l’observation de M. Vauquelin, il se forme en outre de l’ammoniaque provenant de la décomposition d’une partie de l’acide hydrocyanique, et le résidu est un hydrochlorate ammoniaco-mercuriel , plutôt qu’un simple chlorure.

Quant à l'acide hydrocyanique non décomposé , il se volatilise avec un peu d’eau et d’acide hydrochlorique , et le tout se condense dans le tube. Lorsque la quantité d’eau devient très-sensible , on arrête l’opération -, on enlève la glace qui entoure le tube , et on le chauffe doucement : l'acide hydrochlorique est retenu par le marbre , l’eau par le chlorure de calcium, et l’acide hydrocyanique passe seul dans le flacon.

Cet acide est liquide, incolore, d’une pesanteur spécifique de 0,706*, il est très-volatil , etd'une odeur très-forte, qui est celle des amandes amères. C’est un poison des plus violens , puisqu’une seule goutte suffit pour tuer à l’instant un chien de forte taille. Aussi serait-il impossible de l’administrer aux malades sous cet état , et convient-il de l’étendre d’une certaine quantité d’eau *, cette quantité est de trois , cinq, ou sept fois le poids de l’acide anhydre : ce qui donne à l’acide étendu une force de 1/4, 1/6, ou 1, 8 de son poids d’acide pur.

Le procédé que nous venons d’exposer , et qui est du à AI. Gay-Lussac , ne fournissant qu'une petite quantité d’acide hydrocyanique , M. Vauquelin a proposé de lui substituer le

suivant :

Deuxième procédé.

On dispose au-dessus d’un fourneau un long tube horizontal, contenant, dans une partie de sa longueur, du cya-

nure de mercure , ensuite du carbonate de plomb, enfin du chlorure de calcium; on adapte, du coté du cyanure, un tube communiquant avec unmatrasd’où se dégage de l’acide hydrosulfurique ( Voyez page 061) , et à l’autre extrémité un petit tube courbe qui plonge dans un flacon entouré de glace et de sel marin : l'acide hydrosulfurique cède son hydrogène au cyanogène , et l’acide hydrocyanique se dégage en abandonnant au carbonate de plomb l’excès d’acide hydrosulfurique, et au chlorure de calcium l’eau qu’il pourrait contenir.

Indépendamment de ces deux procédés , qui fournissent de l’acide hydrocyanique sec , 011 en connaît plusieurs autres qui le donnent dissous dans l’eau.

Le plus ancien est celui deSchéele, auteur de la découverte de cet acide.

T ro isîèrn e procédé.

Pr. : Hydroevanatc double de protoxide et de

peroxidc de fer (bleu de Prusse ) /,oo grammes

Deut oxide de mercure 200

Eau distillée kjoq

Limaille de fer 300

Acide sulfurique 75

On réduit en poudre le bleu de Prusse et l’oxide de mercure ; on les met avec 1200 grammes d’eau dans une capsule de porcelaine, et on les fait bouillir pendant quelques minutes; on filtre , on lave le résidu avec 400 grammes d’eau , et l’on réunit les liqueurs.

Ce liquide contient alors du cyanure de mercure, l’oxigène de 1 oxide de mercure ayant porté tout le fer au nui. vi muni d’oxidation, et le cyanogène s’étant uni au mercure : on l’introduit dans un flacon d’une capacité plus grande d’un tiers ; on y ajoute la limaille de fer et l’acide sulfurique, et l’on agite le flacon de temps en temps pendant six ou huit heures, en le maintenant à une basse température. Au bout de ce temps, on s’aperçoit que le mercure est précipité à l’état

ACIDE HYDROCYAMQUE. 089

métallique j rt alors il faut concevoir quel’eau ayant etc décomposée pour oxider le fer, son hydrogène s’est uni au cyanogène , et a mis le mercure en liberté.

La liqueur contient donc, de l’acide hydrocyanique et du protosulfate de fer; on la décante, et on la distille au bain de sable dans une cornue à laquelle se trouve adapté un récipient convenablement refroidi. L’acide distillé se trouvant coloré par un peu de fer, on le rectifie après l’avoir laisse en contact pendant un instant sur du carbonate de chaux.

Ce procédé donne un acide dont la foL’cc est susceptible de varier suivant la pureté du bleu de Prusse employé, et la quantité plus ou moins grande d’acide qui se détruit par Faction du calorique: aussi n’est-il plus employé , et on lui préfère le suivant, qui est dû à Proust et à Vauquelin :

Quatrième procédé.

Pr- : Çyanu. c .le mercure 408 grammes.

Eau distillée

Mettez le sel pulvérisé et l’eau dans un flacon, et faites passer au travers un courant de gaz hydrosulfurique, jusqu’à ce qu'il yen ail excès; fdtrez la liqueur, afin de la séparer du sulfure de mercure qui s’est formé; agitez-la avec un peu de carbonate de plomb pour la débarrasser de l’excès d’acide hydrosulfurique; filtrez de nouveau , et vous aurez de l’acide hydrocyanique incolore et transparent, qui contiendra exactement un douzième de son poids d’acide pur. lin effet, 468 grammes de cyanure de mercure fournissent, par leur décomposition avec 1 acide hydrosulfurique, 100 gr. d’acide hydrocyanique, et 43o grammes de sulfure de mercure. On ne peut guère par ce procédé obtenir de l’acide plus concentre , en raison de la quantité de sulfure qui reste suspendu dans le liquide , et qui oblige à en augmenter le volume. Néanmoins cet acide est encore près de deux foi» plus fort que celui de Schéele.

MÉDÏCAMENS CHIMIQUES.

Nota . Pour que le produit de cette opération soit bien préparé , il faut avoir soin de faire passer lentement le gaz hydrosulfurique dans la solution du cyanure de mercure , alin que ce gaz n’entraîne pas avec lui d’acide hydrocyanique. Il est également fort nécessaire que le carbonate de plomb soit bien pur et exempt d’acétate de plomb , sans quoi l’acide hydrocyanique tiendrait en dissolution ce dernier sel.

Cinquième procédé.

Pr. : Cyanure de fer et de potassium pulvérisé. 180 g’rammes.

Acide sulfurique à 66 degrés 90

Eau 120

Introduisez le cyanure dans une cornue de verre tubulée, munie d’un petit ballon pour récipient-, mêlez l’acide sulfurique avec Peau , et lorsque le mélange est refroidi , introduisez-le dans la cornue, et lutez exactement-, laissez en repos pendant douze à quinze heures-, au bout de ce temps, entourez le ballon de glace, et refroidissez le col de la cornue avec des linges mouillés \ échauffez la matière avec quelques charbons , jusqu’à ce qu’en s’épaississant elle menace de passer dans le récipient.

Dans cette opération, il n’y a que le cyanure de potassium qui soit décomposé par l’intermède de l’eau ajoutée -, le potassium s’oxide et s’unit à l’acide sulfurique-, le cyanogène se combine à l’hydrogène et se volatilise avec l’excès d’eau ; le cyanure de fer reste dans la cornue. Ce procédé , qui avait été indiqué par Schéele, et abandonné par lui pour celui que nous avons rapporté plus haut, a été propose de nouveau, avec quelques modifications, par M. Gea Pessina, pharmacien à Milan [Journal de Pharm., t. IX, p. i5). Ce procédé réussit bien ; mais , ainsi que celui de Schéele , il ne donne pas exactement la quantité d eau et d acide qui existe dans le produit.