ACIDE SUCCINIQUE

(Sel de succin. )

Pr. . Succin opaque 2 kilogrammes.

Introduisez dans une cornue, de verre de huit litres; placez la cornue sur un triangle dans un fourneau à réverbère , et adaptez~y une alonge , un ballon et un tube de Welter, plongeant dans l’eau (fig. 66); chauffez bien graduellement la cornue, en vous réglant sur le boursouflement que la matière éprouve d’abord , et pour l’empêcher de passer dans le col; mais lorsque la fusion est complète, chauffez davantage, et continuez jusqu’à ce qu’il ne distille plus rien.

Cette opération donne lieu à plusieurs produits , dont le plus considérable est une huile partie liquide , partie onguentacée,. d’abord peu colorée, ensuite jaune et brune: il s’en forme environ i5oo grammes. Le second produit est de V acide suce inique , qui se sublime d’abord en belles aigrettes au col de la cornue , mais que la chaleur et l’huile entraînent plus tard dans le récipient. Cet acide se forme jusqu’à la fin de la distillation : on peut en retirer 96 à 100 grammes par l’expression de l’huile; mais il yen a davantage , car l’huile et l’eau dont nous allons parler en sont saturées .

Le troisième produit est l’eim.-ellese forme comme l’acide

ACIDE SU GCIIsIQUE» 4 5 9

succinique et l’huile , depuis le commencement jusqu’à la fin de l’opération : on en trouve environ 100 grammes.

Le quatrième produit est de Y acide acétique : l’eau qui précède , chargée de cet acide , saturee d acide succinique, et contenant en outre une huile alliacée et quelques autres principes peu connus , constitue ce qu’on nommait autrefois V esprit de suce in.

Le cinquième et le sixième produits sont / acide cat — ionique et Vhydrogene percarburé : ces deux gaz se forment depuis le commencement jusqu’à la fin , en conservant sensiblement la proportion d’un tiers du premier, et de deux tiers du second. La quantité totale , calculée par la perte que laisse le poids réuni des autres produits, est de 100 à 200 grammes.

Le septième produit est une matière jaune, solide, qui se sublime à la fin de l’opération , et qui a été découverte et examinée par M. Robiquet i^slnn. chim . et phys. , t. I\ ,

,| p. 529). On en trouve de 5 à 10 grammes. Enfin , le dernier produit est un charbon poreux et brillant qui reste dans la cornue, très-difficile à incinérer, électrique par la chaleur, et paraissant contenir une assez grande proportion de carbure de fer: ce charbon pèse de 110 à 170 grammes.

De tous ces produits , trois seulement étaient usités autrefois , et le sont encore aujourd’hui : ce sont l’esprit, le sel et l’huile de suce in.

V esprit de succin ne doit être purifié que par une simple filtration , l’huile qu’il contient étant essentielle à ses propriétés. Il en est de même de l’acide succinique , considéré comme médicament: il faut se contenter de le sublimer de nouveau à une chaleur modérée, dans une fiole de verre.

L’huile de succin se rectifie toujours : à cet effet , on l’introduit dans une cornue de verre placée dans un fourneau à réverbère , comme la première fois -, et on en distille , à un feu bien ménagé, environ le quart de son poids. Ce produit

46o MÉDICAMENS CHIMIQUES*

est fluide, transparent et d’une couleur jaunâtre. En même temps il se sublime de l’acide succinique dans l’alonge, sous la forme de belles aiguilles blanches. Pendant cette première période , il ne se dégage aucun gaz.

Lorsqu’on a obtenu la quantité d’huile indiquée , la distillation cesse , ou demande, pour être continuée, une chaleur beaucoup plus forte : alors elle marche avec une grande rapidité; l’huile se colore de plus en plus, il se dégage vers la fin des gaz, comme lorsqu’on distille le succin; il se forme une grande quantité de matière jaune d’un éclat superbe; enfin il reste dans la cornue un charbon poreux et luisant. L’huile distillée est transparente, filante, d’un jaune foncé, couleur due à la matière jaune qu’elle tient en dissolution; elle contient de plus une assez grande quantité d’acide succinique, et le laisse déposer quelques jours après : la première huile distillée en contient aussi, mais beaucoup moins.

Cette rectification de l’huile semble indiquer que, lors de la distillation du succin , une partie de ce corps distille sans altération; elle montre de plus la propriété jju’à l’huile de succin de dissoudre une grande quantité d’acide succinique: et de là résultent, suivant nous, la nécessité de distiller plusieurs fois le produit, afin de parvenir à la décomposition totale du succin; et celle de traiter l’huile par un alcali, lorsqu’on désire retirer toute la quantité d’acide succinique.

Lors donc qu’on veut spécialement retirer l’acide, qui forme un réactif précieux (le succinale d’ammoniaque), pour opérer la séparation du fer d’avec la manganèse, il faut verser 1 kilogramme d’eau dans le ballon qui contient le produit distillé de 2 kilogrammes de succin, et chauffer au bain-marie ou même faire bouillir légèrement , puis laisser refroidir et séparer les deux liquides au moyen d’un entonnoir: alors on redistille l’huile jusqu’à la fin; on l’introduit dans un flacon avec 5oo grammes d’eau et 100 grammes d’ammoniaque liquide. Après plusieurs jours d’agitation et de contact, on

soutire le soluté ammoniacal*, on le mêle à l’acide succinique dissous provenant de la première distillation-, on neutralise le tout avec de l'ammoniaque ; on concentre, on décolore par le charbon animal purifié. Il faut alors précipiter le succinate d’ammoniaque par l’acétate de plomb, décomposer le succinate de plomb par l'acide sulfurique ou hydrosulfurique, faire évaporer et sublimer.

On peut encore obtenir plus directement la plus grande partie de l’acide succinique , en traitant l’huile de succin par l’eau seule, filtrant la liqueur, la faisant évaporer et cristalliser à plusieurs reprises. Alors on introduit l’acide dans une cornue avec le double de son -poids d’acide nitrique pur, et l’on chauffe. lise forme d’abord de la vapeur nitreuse due à la décomposition des principes étrangers à l’acide succinique -, mais bientôt, cet acide lui-même n’étant pas attaquable par l'acide nitrique , celui -ci distille sans altération-, on coutinue l’évaporation jusqu’à sic*cité ^ on change de récipient, et l’on continue de chauffer : alors l’acide succinique se sublime entièrement et parfaitement pur.

Cet acide est blanc, d’une saveur aigre, suivie d’une sensation toute particulière au palais, et d’une certaine arreté sur la langue-, il ne précipite pas les solutés de baryte, de slrontiane ni de chaux; seulement, lorsque les liqueurs sont saturées, celle de baryte cristallise au bout de quelques instans. Il précipite le nitrate d’argent, l’acétate, et non le nitrate de plomb, le proto-nitrate de mercure.

Pr. : Bitartrate de potasse pulvérisé 24 kilogrammes.

Carbonate de chaux 8

Acide sulfurique concentré IG

Remplissez d'eau, aux deux tiers, une grande bassine étamée; chauffez jusqu’à l'ébullition -, ajoutez 5 kilogrammes de crème de tartre en poudre, et remuez pour en opérer la solution. Projetez-y, par, parties, 1 kilogramme de craie

46 2 MÉDICAMEUS CHIMIQUES.

pulvérisée , ensuite 5 autres kilogrammes de tartrate acide , t kilogramme de craie; continuez ainsi jusqu’à l’emploi total de ces deux substances. Le carbonate de chaux est décomposé par l’excès d’acide de la crème de tartre : il en résulte de l’acide carbonique qui se dégage avec une vive effervescence , du tartrate de chaux qui se précipite, et du tartrate neutre de potasse qui reste dans la liqueur. On peut , si l’on veut, obtenir ce dernier sel par l’évaporation; mais quand on a pour but d’extraire tout l’acide de la crème de tartre, il faut, après avoir décanté la liqueur qui surnage le tartrate de chaux, avoir lavé une fois celui-ci , et avoir réuni les deux liqueurs , les précipiter par un soluté d’hydrochlorate de chaux. Il se produit alors de l’hydrochlorate de potasse soluble, et il se précipite du tartrate de chaux, dont la quantité est égale à la première obtenue; on lave exactement ce tartrate , ainsi que le premier , et on les fait égoutter sur des toiles.

On met le tartrate de chaux, encore humide, dans une auge de plomb ; on y verse assez d’eau pour en former une pâte liquide; on y ajoute et on y mêle exactement la quan-' tité prescrite d’acide sulfurique. Après huit jours de contact, on étend d’eau, on laisse reposer, on décante et on lave le résidu jusqu’à ce que la liqueur ne marque plus que 5 degrés. Le résidu est du sulfate de chaux ; l’acide tartrique est dissous dans la liqueur.

On fait évaporer cette liqueur dans une chaudière de plomb, jusqu’à 2 5° , et on la laisse refroidir et reposer pendant vingt-quatre heures, pour en séparei* du sulfate de

chaux qui se précipite. On continue alors l’évaporation dans

d’autres chaudières de plomb et au bain-marie , jusqu’à 4o°; on laisse refroidir et* cristalliser pendant deux jours ; on décante Peau-mère , et on l’évapore à 45°; on l’évapore encore une ou deux fois jusqu’à 5o°; enfin, on l’abandonne dans une cruche , où elle cristallise encore avec le temps.

On purifie l’acide tartrique en le dissolvant dans Peau distillée , le faisant bouillir dans un vase de plomb avec un peu de charbon animal purifié, le filtrant au papier, et le faisant évaporer et cristalliser. Lorsqu’on veut l’avoir parfaitement pur, et exempt d’acide sulfurique, il faut le dissoudre de nouveau, l’agiter avec un peu de carbonate de plomb , jusqu’à ce que la liqueur noircisse par l’acide hydrosulfurique*, ce qui est un indice qu’elle contient du plomb en dissolution, et, par suite, qu’elle ne peut plus contenir l’acide sulfu rique : alors on la décante , et on y fait passer un courant de gaz hydrosulfurique *, on filtre, on fait evaporer et cristalliser.

L’acide tartrique est blanc, cristallisé en prismes hexaèdres, terminés par une pyramide à trois faces. Il est trèssoluble dans l’eau, et décomposable au feu, avec dégagement d’une odeur particulière qui le caractérise, et formation d’un acide nouveau, nommé acide pyrotartrique. Dissous dans l’eau, il forme, par une addition ménagée de potasse ou de carbonate de potasse , un précipité acidulé et sablonneux de bitartrate de potasse : ce caractère le distingue de l’acide citrique.

L’atome de bitartrate de potasse cristallisé, ou 2076,29, contient, d’après M. Berzelius, 2 atomes d acide taitiiqüe, ou 1661,42, dont 1 atome en excès exige, pour sa saturation, 632,46 de carbonate de chaux, et produit 1186,70 de tartrate de chaux 5 l’atome d’acide qui neutralise la potasse demande , pour en être séparé, 698,67 de chlorure de calcium, ou 1376, 3o d’hydrochlorate de chaux cristallisé , et il en résulte encore 1186,73 de tartrate de chaux. Ces deux quantités de tartrate de chaux exigent 2 atomes d’acide sulfurique à 66 degrés, ou 1227,69. Il en résulte, en nombres ronds, que 24 kilogrammes de crème de tartre ne - demanderaient que 6,3 kilogrammes de craie et 12,3 kilogrammes d’acide sulfurique à 66 degrés*, mais nous cm-

4^4 MÉDIGAMENS CHIMIQUES.

ployons 8 kilogrammes de craie et 16 kilogrammes d’acide sulfurique, parce que, lorsque l’on opère en grand , un excès de carbonate de chaux est nécessaire pour neutraliser* entièrement le bitartrate de potasse , et qu’un excès d’acide sulfurique est encore plus indispensable pour opérer la décomposition complété du tartratc de chaux, dont la présence nuirait beaucoup à la cristallisation de l’acide tartrique.

L acide tartrique cristallisé contient un atome d’eau (H O) , qui ne peut lui etre enlevé que lorsqu’on le combine avec une base. La composition de l’acide anhydre est de G4 H4 O5, et sa capacité de saturation est égale au cinquième de l’oxigène qu’il renferme ; c’est-à-dire que 1 atome d’acide tartrique anhydre qui égale 800,7 neutralise une quantité de base contenant 1 atome ou 100 d’oxigène.

Acide p avatar trique. Cet acide existe dans le tartre des vins fabriqués avec les raisins aigres des contrées septentrionales; On l’avait d’abord nommé acide rac émique ; mais en raison de ce qu’il offre , quoiqu’avec des propriétés différentes, la même composition et la même capacité de saturation que l’acide tartrique, M. Berzélius a proposé de le nommer acide p avatar trique (de nu pu, , proche); et ce mode de dénomination a ete adopte pour tous les corps qui se trouvent dans le même cas : ainsi , Ton dit acide paraphos phorique , par an aplitaline , etc.

Pour se procurer l’acide paratartrique , on sature le tartre des vins aigres par du carbonate sodique, et l’on fait cristal-

liser la liqueur : le tartrate de potasse et de soude cristallise en grande partie, tandis que le paratartrate reste en dissolution. On décolore le liquide par le charbon animal , on le précipité par l’hydrochlorate de chaux ou l’acétate de plomb, et on décompose le précipité calcaire par l'acide sulfurique, ou celui de plomb par l’acide hydrosulfurique. Comme ces précipités contenaient à la fois du tartrate et du paratartrate

ACIDE CAMPRORIQUE. /[65

de chaux ou de plomb, la liqueur contient un mélange des deux acides tartrique et par^atar trique : en faisant évaporer et cristalliser, l'acide paratartrique cristallise le premier; on le fait redissoudre et cristalliser plusieurs fois.

L’acide paratartrique cristallise en prismes ou en rhombes obliques, qui sont de la plus belle transparence; ses cristaux contiennent 2 atomes d'eau, ou 2i,5o6 pour 100, dont la moitié peut être séparée à une chaleur peu élevée, mais dont le reste ne peut abandonner l'acide que lorsqu’on le combine avec une base. Les paratartrates sont en général très-analogues aux tartrates, quoiqu’ils cristallisent différemment. Le bi-paratartrate de potasse est encore moins soluble que le bi-tartrate; le paratartrate de soude et de potasse est au contraire plus soluble que le tartrate correspondant, et presque incristallissable; le paratartrate de chaux est si peu soluble , que l’acide paratartrique précipite le soluté de sulfate de chaux, ce qui l'avait fait prendre pendant un temps pour de l’acide oxalique.

XO. ACIDE CAMPHORIQUE.

Pr. : Camphre purifié 500 grammes.

Acide nitrique à 35 degrés 5000

Introduisez dans une cornue de verre munie d’une alonge et d’un récipient , et chauffez modérément jusqu’à ce que la dissolution soit opérée , et que le grand dégagement de vapeur rutilante qui a lieu soit en partie apaisé. Alors distillez toute une journée; le lendemain, recohobez l'acide condensé dans le ballon, au-dessus duquel se trouve une couche d'huile de camphre (1), et distillez de nouveau; re->

(1) L’huile de camphre est un composé de camphre et d’acide nitrique, obtenu en agitant h froid, dans un flacon, 200 grammes de camphre et 460 graufmes d’acide nitrique à 35 degrés. Le mélange se sépare en deux parties : l’une, qui surnage, est jaune, oléiforrae, et paraît composée de camphre et d’acide nitrique sec: c’est 1 huile de camphre. On en obtient 290 grammes ; elle est décomposée par l’eau, qui s’empare de l’acide et en

466 MÉDiCA MENS CHIMIQUES.

commencez ainsi trois et quaire fois : alors la liqueur cristallise dans la cornue. Séparez les cristaux , remettez le produit distillé avec Feau-mère , et concentrez de nouveau pour obtenir une seconde cristallisation. Recommencez encore une fois , après laquelle la liqueur ne peut plus cristal! her.

Mettez tout Pacide , avec imparties d’eau distillée , dans un ballon , et chauffez jusqu’à faire bouillir : il reste d’abord une matière oléagineuse , fondue, qui finit par se dissoudre entièrement j filtrez et laissez refroidir : l’acide cristallisera en barbes de plume ou en cristaux prismatiques trèsfins.

Remarques . L’acide camphorique qui provient de cette opération est blanc , d’une saveur aigre , amère et camphrée; il est très-peu soluble dans l’eau froide , plus soluble dans l’alcool , et forme avec les alcalis des sels peu solubles. Cet acide, qui est celui qui a été obtenu par M. Bouillon- Lagrange , est regardé par M. Liebig comme un composé de camphre et d’acide camphorique à 5 atomes d’oxigène, lequel composé se dissoudrait dans l’eau et se combinerait aux bases sans abandonner le camphre qu’il contient. Il est certain que cet acide est un composé complexe , et que la matière oléagineuse , fondue , qui est restée la dernière à se dissoudre, et qui s’est enfin unie à la première portion , doit être de nature différente : mais cette matière n’est pas du camphre , puisqu’elle est plus pesante que la dissolution acide,

précipite le camphre. Le liquide inférieur n’est que de l'acide nitrique faible* tenant en dissolution une petite quantité de camphre. La présence de V huile de camphre dans le produit de la distillation de l’acide camphorique indique qu'une partie du camphre se volatilise sans être décomposée, et nécessite plu* sieurs fois de suite la cohobation du liquide distillé. Cependant le produit huileux qui se montre dans le récipient à ia deuxième et troisième cohobation n’est plus, à proprement parler, de Y huile de camphre , puisque l’eau n’en sépare plus du camphre pur , mais bien un composé solide d’acide nitreux et de camphre oxigéné, dont il sera parlé également un peu plus loin.

ACIDE CAMPHORIQUE.

fi

et qu’elle s’y fond à 100 degrés. On pourrait croire que celte matière contient un degré d’oxidation intermédiaire entre le camphre et l’acide camphorique à 5 atomes d'oxigène , et qu’en se combinant à celui-ci dans une proportion déterminée , elle constitue une sorte d’acide hypocamphorique ; mais sa nature me paraît être encore plus compliquée.

J’ai dit, dans la première édition de cette Pharmacopée, que l’acide camphorique me paraissait contenir de l’azote, et qu’on devait même le considérer comme un composé d’acide nitreux et de camphre , analogue à l’éther nitreux. Je me suis certainement trompé à cet égard $ mais il existe cependant, indépendamment de l’huile de camphre, plusieurs composés nitreux qui semblent intermédiaires entre cette huile et l’acide camphorique-, et ces composés se détruisent avec le temps, devenant de plus en plus acides, de même que cela a lieu pour l’éther nitreux. Ainsi , qu’au , lieu de traiter le camphre par 10 parties d’acide nitrique, on le fasse bouillir avec 6 parties seulement, il en résultera une cristallisation abondante, dont l’eau séparera une matière insoluble , jaunâtre , dure et solide, plus pesante que l’eau, non volatile, quoique camphrée, et contenant évidemment les élémens de l’acide nitrique. Mais , avec le temps, cette matière perd sa couleur jaune et son odeur nitreuse, et se rapproche par sa saveur de l’acide camphorique. Pareillement encore , l’acide camphorique de M. Bouillon-Lagrange, nouvellement préparé, traité par un soluté de carbonate de potasse , se partage en deux parties : l’une, qui se dissout avec dégagement de calorique et coloration en rose jaunâtre 5 l’autre, qui reste blanche et insoluble, et dans laquelle j’ai trouvé, plusieurs années après sa préparation, une acidité qui n’y existait pas d'abord. Enfin, ainsi que je l’ai dit, cet acide camphorique, nouvellement préparé , étant soumis a la distillation dans des

îo.

M E D I G A ME JS S CHIMIQUES.

vases dos , dégage une odeur prussique très-marquée, et se convertit du reste presque sans perte en deux produits, l’un soluble et acide, l’autre insoluble, d’une excessive âcreté.

L’acide camphorique de M. Bouillon -Lagrange est donc un corps complexe dont la nature devra être examinée de nouveau. Quanta celui beaucoup plus soluble que M. Liebig pense résulter de la combinaison directe du camphre , ou mieux du camphogène de M. Dumas, avec 5 atomes d’oxigène , on en obtient une petite quantité en faisant évaporer les eaux-mères du premier. Sans prétendre contredire en rien l’opinion de ces deux savans chimistes sur la simplicité de la reaction qui produit cet acide, je ferai remarquer cependant que Faction de l’acide nitrique sur le camphre donne lieu à la formation d’une certaine quantité d’acide acétique , que j'ai extrait de la liqueur distillée en la saturant par la potasse, séparant Facétate du nitrate par des cristallisations répétées et par l’alcool , et décomposant Facétate par l’acide sulfurique.