CHAPITRE VI II

On donne le nom d huiles volatiles * à des produits végétaux , très-rarement animaux ou minéraux, cpii sont liquides ou solides , doués d une odeur forte et cl une saveur acre, quelquefois (xuisti'que ; qui peuvent se volatiliser et être distillés sans décomposition à l'aide de l’eau bouillante , ou bien seuls , à une température de 150 à 2t)0 degrés centigrades; qui s'enllainment à une température moins élevée que celle nécessaire pour la combustion des huiles (ixes; cpii sont à peu près insolubles dans l'eau, à lacpielle cependant ils coininuniquent leur odeur et leur saveur particulières ; eidin , qui sont en général très-solubles dans l’alcool , et encore plus dans l’éther.

Les huiles volatiles diffèrent beaucoup, cpiant à toutes leurs propriétés physiques. Celles de roses, de persil, d’année, de benoîte , sont concrètes, et ceWQs d' amandes amères, de moutarde, d&pimentJanmiqiie, de girofle, de cannelle et de sassafras , sont plus pesantes cpie l’eau ; les autres sont plus légères , et varient depuis celles d'cïww et de badiane ciiii pèsent 0,972, jusqu’à celles de citrons et d'oranges qui pèsent 0,846 : celles-ci ne sont surpassées en légèreté spécilique que par le

I On les appelle également huiles essentielles, essences ou oleides. Ce dernier nont, qui a été proposé par M. Itérai, devrait être adopté.

U EXTRACTION

7? distillé , huile volatile minérale, qui j)èse seulement 0,758. Quant à la consistance et à la couleur, les huiles de cannelle et de girofle sont onctueuses ; et la dernière, qui distille incolore, devient brune à l’aide du temps ; les huiles de citrons, d'oranges, et des autres fruits seinlilables , .sont presque aussi fluides que l’alcool, incolores lorsqu’elles ont été distillées , d’une teinte jaune très-prononcée quand elles ont été obtenues par expression. Les Iniiles d'absinthe et de valériane sont vertes , celle de camomille commune bleue, etc.

Les huiles volatiles exposées à l'air en absorbent l’oxigène, se colorent, s’épaississent souvent, et se convertissent en divers produits, (pii sont de l’acide carbonique , de l’eau , de nouveaux principes huileux cristallisables ou des résines. On n’ouvre pas les vases qui les contiennent , sans que l’air n’y rentre avec effort, à cause du vide qu’y laisse l’oxigène absorbé; et l'on a vu des honnnes tomber asphyxiés pour être descendus sans précaution dans des caves fermées , où l’on conservait de grandes quantités d'huiles volatiles.

Ces huiles dissolvent le soufre, le phosphore ,\e chlore , Xiode, etc. L'acide sulfurique les carbonise; \' acide nitrique très-concentré les décompose avec violence et les enflamme quelquefois; moins concentré , il les convertit en divers produits résineux , et définitivement en acide oxalique. Le gaz chlorhydrique s’y dissout en trèsgrande quantité, et forme avec pluMeurs des composés cristallins , blancs et volatils, connus sous le nom de camphres artificiels. Un grand nombre absorbent le gaz ammoniaque; mais une seule , jusqu’à présent , a été combinée à la potasse : c’est l'huile de girofle.

Les huiles volatiles ne sont pas des principes immédiats purs et isolés. Le même que les huiles fixes, presque toutes contiennent au moins deux espèces d’huiles, l’une liquide, nommée éléoptène { huile volatile ) ; l’autre solide et cristallisable , nommée stéaroptene

HÜILES VOLATILES.

Isiiif voiatil). Les huiles qui sont naturellement solides peuvent donner directement leur stéaroptène par la compression entre des doubles de papier gris; d’autres n’en fournissent que lorsqif elles sont suffisamment refroidies , ou quand elles ont été conservées pendant longtemps; mais, dans ce dernier cas, il est possible que le stéaroplène soit un produit de l’oxigénation de l’huile.

L’analyse élémentaire des huiles volatiles a permis de les diviser en trois groupes distincts... Le premier comprend celles qui sont nniquement composées de carbone et d’bydrogène :

telles sont les essences d’oranges et de citrons , de poivre , de cubèbes , de genièvre et de térébenthine , le stéaroptène de l’huile de roses et l’huile de naphte; les six premières, malgré leurs différences d’odeur et de densité, paraissent avoir exactement la. même composition relative en centièmes , à savoir : carbone 88,3 ; hydrogène i i ,5, ou C5 Le second groupe comprend les huiles essentielles oxigénées , telles que le camphre naturel , les huiles de lavande , de menthe , de roses , d’anis , etc. Le troisième groupe est réservé aux huiles essentielles qui admettent dans leur composition un quatrième ou un ^ cinquième élément, comme l’essence ï de moutarde qui contient du soufre et " de l’azote : l’huile d’amandes amères renferme aussi de l'a7|Ote, mais qui 3 n’est pas essentiel à sa propre constitu- 1 tion.

Les huiles volatiles peuvent être ; contenues dans toutes les parties des i végétaux, comme dans la racine, la tige, l’écorce, les feuilles, les Heurs h et le fruit. Ainsi que nous l’avons re- [' marqué à l’occasion des sucs végétaux, i| quelques-unes de ces parties seulement, î' telles que les zestes de citrons , d’oi ranges^ et de fruits semblables, con- )i tiennent assez d’huile essentielle pour [ qu’on puisse l’en extraire par expres- D sion : toutes les autres nécessitent l’em- )! ploi de la distillation. Seulement on ' uiodilie la manière d’opérer suivant que

l’huile volatile est plus légère oa plus pesante que l’eau, très-volatile ou difficile à volatilisera la seule température de l’eau bouillante , mélangée ou non d’huile fixe. Ajoutons enfin qu’un certain nombre d’huiles volatiles n’existent pas toutes formées dans les végétaux d’où on les retire par la distillation , et qu’elles pa^raissent résulter de l'action réciproque de quelques-uns de leurs éléments, réunie à celle de l’eau : c’est ce qui a lieu principalement pour les essences d’amandes amères et de moutarde.

Distillation des Huiles volatiles fluides, et plus légères que feau.

Huile de menthe poivrée. Prenez de la menthe poivrée dans le temps de sa floraison'; rejetez-en les tiges, et mettez les feuilles et les sommités dans la cucurbite d’un alambic, avec une quantité d’eau suffisante pour les baigner parfaitement. L’expérience apprend jusqu’à quel point il faut tasser la plante dans la cucurbite , de manière à ne pas risquer de la brûler, et à ne pas mettre non plus une trop grande quantité d'eau : adaptez le chapiteau et le serpentin , ou même le réfrigérant à tube droit représenté fig. 23; lutez les jointures, et chauffez promptement. Une remarque à faire pour toutes les plantes abondantes en albumine (et la menthe poivrée est dans ce cas), c’est de modérer le feu à l’instant où la liqueur est sur le point d’entrer en ébullition ; ce qu’on reronnaît facilement au frémissement de l’eau de la cueurbite, et à.

l'odeur forte que l’air dilaté des vaisseaux répand dans le laboratoire, en sortant par l’extrémité de l’appareil.

Si on n’arrêtait pas le feu , toute l’albumine , se coagulant à la fois et montant à la surface du liquide, serait soulevée par l’ébullition , et passerait dans le récipient: mais par une ébullition ménagée, cette albumine eoagulée se divise dans le liquide, et n'est bientôt plus suscept ible de s’opposer à la distillât ion . Lorsque l’ébullition a été modérée pendant (pielque temps , on augmente de

nouveau ie feu , et on reniretient de manière à ce que le liquide distillé coule en un lilet non interrompu.

Le récipient dans lequel on reçoit le produit de la distillation se nomme récipient florentin, et est spécialement destiné à cet usaj^e {fig.S\). 11 consiste en une carafe de verre A, semblable à celles dont on se sert sur les tables, c’est-à-dire, ayant un fond lar^^^e, et s’amincissant graduellement vers le liaut en un goulot à bord renversé.

Sur le côté et vers le bas de cette carafe, se trouve soudée une sorte de siphon , dont rextrémilé la plus courte est en dehors. On commence par remplir le récipient d’eau jusque vers la ligne bb' , et ou le place sous le bec du réfrigérant; le liquide distillé tombe sur cette eau, l’élève dans le col du récipient et dans le siphon , et , lorsqu'elle est parvenue au point aa\ elle s’écoule par le tube dans un second vase B , sans que le liquide du récipient A puisse s’élever au-dessus du niveau aa' . Mais comme cet écoulement a lieu par la partie inférieure du vase A, et que riiuile volatile qui distille avec l’eau est spécifiquement plus légère et reste à la surface, il en résulte que l’eau seule s’écoule par le bec , tandis que l’huile s’accumule dans le col du vase A , où elle l'orme bientôt une couche plus ou moins épaisse. Quand on s’aperçoit que cette couche n’augmente plus , ce qui a lieu ordinairement lorsqu’on a obtenu , en eau distillée , la moitié ou les trois quarts du poids de la substance aromatique employée, on retire le récipient florentin, et on continue la distillation dans un récipient ordinaire , tant que l’eau qui distille est odorante et sapide. Toute cette eau distillée est remise dans la cucurbite avec de nouvelle plante , afin de procéder à une autre distillation, qui est alors plus productive que la première , et dont on reçoit le produit dans le même récipient florentin. On continue ainsi tant qu’on a de la même plante à distiller, ou tant que la grandeur du récipient le permet. Lorsque tout est

terminé , on laisse le récipient en repos pendant vingt-quatre lîeures , afin que la séparation de riiuile et de l’eau soit bien exacte , et on enlève la première avec une pipette , pour la reverser dans les flacons où on doit la conserver.

On prépare de même les huiles volatiles de toutes les plantes labiées , et entre autres celles de :

Basilic ,

Hysope, Lavande ,

Lierre terrestre.

Marjolaine , Marrnbe , Mélisse , Menthe crépue,

Menthe pouliot, Origan , Romarin , Sariette ,

Sauge,

Serpolet,

Thym ;

Les huiles de plantes à fleurs composées , telles que celles de :

Absinthes diverses , Maroute,

Aurone mâle , Matricaire ,

Aurone femelle ou Semen-contra,

santoline , Spilanthe cultivé (cres-

Balsamite ou menthe son de Para), coq, Tanaisie;

Camomille romaine,

Les huiles volatiles de fruits d’ombellifères , telles que ceux de

Ache, Ammi,

Aneth , Coriandre ,

Carvi , Cumin;

Les huiles volatiles des fruits d’aurantiacées, dont on n’emploie que le zeste ; telles sont celles de

Bergamotte, Oranges, dite essence

Cédrat , de Portugal.

Citron , Orangettes ;

Limette ,

L’huile de fleurs d’oranger, dite nêroli ;

Enfin , les huiles de racine de valériane, de feuilles derwe et de sabîne, de baies de genièvre, ^tpoivre cubèbe, eîc. , etc.

Remarques. Les huiles volatiles de bergamotte, de citrons, etc. , peuvent également être obtenues par ex-

HUILES VOLATILES. |(i7

pression. Pour cela, on râpe le zeste jaune de ces fruits, on met la pulpe dans un petit sac de crin , et on la soumet à la presse ; on reçoit rhuüe dans un flacon , où on la laisse déposer pendant quelque temps , après lequel on la décante et on la filtre.

Les huiles ainsi obtenues ont une odeur plus suave et plus naturelle celles qui sont obtenues par distillation ; mais elles se conservent beaucoup moins longtemps, en raison d’une matière mucilagineuse qu’elles retiennent en dissolution , et dont l’altération spontanée détermine celle de l’iiuile.

2° Nous prescrivons en général de retirer les huiles volatiles des végétaux récents. Il y a plusieurs plantes cependant qui en produisent davantage lorsqu’elles sont sèches , et Baume en a donné un exemple remarquable. Il a partagé 100 livres d’origan récent en deux parties égales : l’une a été distillée de suite , et l’autre a été séchée auparavant, et s’est réduite à 15 livres 4 onces. Les 50 livres de plante récente n’ont donné que \ gros 54 grains d’huile volatile, tandis que les 15 livres 4 onces de plante sèche en ont produit 4 gros. Nous ne croyons pas cependant qu’il se forme d’huile volatile pendant la dessiccation; nous pensons plutôt que le mucilage , ou la substance particulière qui tient l’huile dissoute dans l’eau distillée de la plante fraîche, éprouve quelque modification qui le rend impropre à produire cet effet , de sorte que l’huile se sépare plus complètement de l’eau, et vient nager en plus i grande quantité à sa surfaee. 11 est [ possible que la menthe poivrée et les » autres labiées offrent des résultats sem-

l blables.

[ Distillation des Huiles volailles faeilement congelables, et plus légères que l’eau.

Ces huiles sont celles de racines > à' aimée, ûq benoîte , de, roses pâles ,

^ et celles de semences d'anis, et de fet nouil, que nous avons déjà nommées.

On les obtient de la même manière

que les précédentes, avec l’attention de ne pas refroidir entièrement l’eau du serpentin, afin que riiuile volatile ne s’y solidifie pas. Il convient aussi de les liquéfier dans le récipient florentin lorsqu’on veut les en retirer avec moins de perte.

Dislillatioii des Huiles essentielles moins

volatiles, et généralement plus denses que

l’eau.

Ces huiles sont celles de girofle , de cannelle, de sassafras , qui sont plus pesantes que l’eau , et celles de santal citrin et de bois de Rhodes , qui sont un peu plus légères.

Prenez l’une de ces substances concassée ou râpée, suivant sa nature; rnettez-la dans la cucurbite d’un alambic avec de l'eau , et laissez-la macérer pendant deux jours , temps nécessaire pour que l’eau pénètre bien les matières ligneuses, et les dispose à donner toute leur huile volatile; ajoutez alors à l’eau un sixième de son poids de sel marin; couvrez avec le chapiteau, adaptez le réfrigérant , le récipient florentin; lutez et distillez à un feu vif.

Lorsque vous aurez distillé autant d’eau que vous avez employé de girofle , de cannelle, etc., reversez cette eau dans la cucurbite au moyen de la tubulure qui s’y trouve adaptée, et recommencez à distiller la même quantité d'eau, que vous reverserez encore dans la cucurbite; vous continuerez ainsi jusqu’à ce que vous vous aperceviez que la quantité d’huile volatile n’augmente plus dans le récipient. Lorsque celte huile est plus légère que l’eau, on la retire, comme il a été dit précédemment : quand elle est plus pesante , on la laisse reposer pendant vingt - quatre heures; on décante la plus grande partie de l’eau par inclinaison ; on verse le reste et l’huile dans un entonnoir dont on tient la douille fermée : après quelque temps de repos , on fait écouler l’huile.

Remarques. Les différences que l’on observe entre ce procédé et le pre-

MEDICAMENTS PAR EXTRVCTION.

mief sont fondées sur la moins grande volatilité des huiles, et sur leur pesanteur spécifujiie souvent plus considérable que celle de l'eau. Quant à la pre mière propriété, il est bien reconnu maintenant que les huiles volatiles ne distillent en vase clos, mélangées à l’eau bouillante, que parce qu’elles s’unissent à la vapeur d’eau , et s’y répandent comme elles le feraient dans l’air ou dans un espace vide , et cela en raison composée de cet espace et de l’élévation <le température. Cette action de la vapeur d’eau sur l’huile est d’autant plus grande (toutes choses égales d’ailleurs) que le point d'ébullition de l’huile ellemême est plus proche du point d’ébullition de l’eau, et d’autant plus petite (|ue la différence de ces deux températures est plus grande : ce dernier cas est celui des huiles qui nous occupent.

C’est donc pour élever la température de l’eau et pour la rapprocher un peu de celle de l’huile volatile bouillante, (|u'on y ajoute du sel marin , qui retarde le point d’ébullition de l'eau de quelques degrés ; mais ce moyen est encore peu eflicace , et l’huile ne distille <|ue lentement et à l’aide d’une grande (piantité d’eau, tandis que celle des plantes labiées, par exemple, passe presque entièrement avec les premiers litres de liquide. On est donc obligé, dans la distillation des huiles peu volatiles, de cohober plusieurs fois l’eau distillée sur celle qui reste dans la cucurbite ^

* M. Soubeiran, ayant fait une expérience comparative avec de la cannelle de Chine, pour déterminer l’influence de l’addition du sel marin sur la quantité d’huile à obtenir, en a retiré un peu plus d’huile en employant de l’eau saturée de sel que de l’eau pure ; mais il ne pense pas que l’augmentation de produit couvre le prix du sel ajouté. Jl a obtenu un autre résultat fort curieux, et qui montre combien il est difficile d’établir des règles générales lorsqu’il s’agit de substances aussi complexes et aussi variables que celles qui proviennent des végétaux. Ce fait est que 3 kilogrammes de cubèbes, distillés avec de l’eau pure, ont

On s’imagine communément que le récipient florentin ne peut servir que pour les huiles volatiles plus légères que l'eau ; mais il est également trèscommode pour celles qui sont plus pesantes : celles-ci tombent au fond , et forment une couche plus ou moins épaisse, qui n’empêche pas l’eau de s’écouler par le siphon , parce que cette couche ne s’élève jamais jusqu’au niveau de la ligne cc'; au moins toute l’huile se trouve rassemblée dans un seul vase d’une capacité peu considérable ; ce qui n’a pas lieu avec les récipients ordinaires , qu’on est obligé de faire succéder les uns aux autres.

Rectification des Huiles volatiles.

Les huiles volatiles sont très-sujettes à s’altérer avec le temps , surtout lorsqu’elles ne sont pas entièrement privées du contact de l’air, dont elles absorbent l’oxigène en subissant les changements précédemment indiqués.

On peut rendre aux huiles ainsi détériorées presque toutes leurs propriétés premières, en les redistillant dans un alambic , avec de l’eau et une certaine quantité de la substance qui les a produites. Car, indépendamment de la résine qui reste , et de l’eau qui s’empare de l’acide formé , la plante ajoutée rend à l’essence son arôme primitif. Dans d’autres circonstances, il est utile de rectifier les huiles volatiles , même récemment préparées, avec de l’eau seule, pour les obtenir plus ténues, plus suaves , et privées de quelques principes moins volatils passés à la première distillation . Presque toujours, aussi.^ l’huile perd la couleur particulière quelle pouvait avoir, et qui n’était pas inhérente de sa nature. Telles sont entre autres les huiles d’absinthe, de menthe , de camomille romaine et de valériane, qui deviennent complètement incolores à la rectification.

produit 75 grain, d’huile volatile, tandis (jue la même quantité, distillée avec de l’eau saturée de sel , n’a fourni que 60 grain, d'essence.

On peut appliquer aussi la rectification aux huiles volatiles que , faute de temps ou d’espace , on a été obligé de prendre dans le commerce; car la plupart y sont falsifiées, tantôt avec une huile fixe , tantôt avec de l’alcool % et la distillation avec l’eau remédie à ces deux falsifications.

La même rectification doit s’appliquer à l’huile de térébenthine destinée à détacher les étoffes ; car l’huile non rectifiée est sujette à y laisser des traces de son passage et à en altérer les couleurs . '

Pour rectifier une huile volatile, il suffit d’en mettre 5(ï() gram., par exemple , dans une cornue de verre avec un litre d’eau , d’y adapter une allonge et un ballon muni d’un long tube droit, et plongé dans un vase plein d’une eau courante 2*2). On Iule les jointures avec du papier, et on chauffe au bain de sable. La distillation s’opère avec la plus grande promptitude, et presque sans perte de matière. On sépare l’huile distillée de l’eau au moyen d'un entonnoir , dont on tient d’abord la douille fermée , et qu’on ouvre ensuite pour laisser écouler l’eau , si l’huile est plus légère, ou l'huile, si celle-ci a gagné le fond de l’entonnoir.

ANNOTATIONS PARTICULIÈRES sur les Huiles volatiles.

Grande absinthe , liquide, d’un vert très-foncé , d’une forte odeur de

I Les huiles volatiles que l’on falsifie avec l’alcool sont celles dont la fluidité est la plus grande, telles que celles de citrons, de bergamotte, et leurs analogues. Cette falsification se reconnaît en agitant cette huile avec de l’eau, qui s’empare de l’alcool, et devient trouble et laiteuse, en raison d’une portion d’huile qui y reste suspendue ; tandis que lorsque l’iiuile est pure, l’eau s’éclaircit presque aussitôt. Les huiles falsifiées avec de l’huile grasse sont celles dont la consistance est naturellement un peu onctueuse, telles que celles de cannelle, de girofle, de bois de Rhodes, etc. On reconnaît cette fraude en les traitant par l’alcool

la plante , sans en avoir ramertnme.

Pes. sp. 0,921). Produit de 4 kil. de plante , 4 ,9 à 5,L

Amandes amères. Pour obtenir riiuile volatile d’amandes amères , on prend ces semences non mondées de leur pellicule , mais privées de la poussière jaune qui les recouvre, par le frottement d’un linge rude , de même que pour en retirer l’huile douce par expression. C’est qu’en effet il convient d’en extraire d’abord cette huile par le procédé précédemment décrit. On prend le tourteau , résidu de l’expression ; on le réduit en poudre ; on le délaye dans l’eau froide , de manière à en faire une pâte liquide ; on introduit cette pâte dans une cucurbite d alambic, munie de son chapiteau, d’un serpentin et d’un récipient florentin.

Après vingt-quatre heures de macération , on fait arriver au fond de la cucurbite , par le moyen d’un tuyau , un courant de vapeur d’eau provenant d’une chaudière fermée. Bientôt l’eau de la cucurbite entre elle-même en ébullition, et distille en entraînant riiuile volatile qui se rassemble au fond du récipient; mais comme une grande partie reste dissoute dans l’eau , on verse tout le produit distillé dans la cucurbite d’un autre alambic plus petit, et on distille une seconde fois. On remarque alors que , par suite de la déperdition du principe cyanique qui tenait l’huile en dissolution dans l’eau , la séparation devient beaucoup plus complète , et que dès les premiers moments de la distillation , la quantité d’huile est presque doublée.

Ainsi que je l’ai déjà dit (pag. 429) , l’huile volatile n’existe pas toute formée dans les amandes, non plus que l’aeide cianhydrique , qui distille avec elle et qui la rend si éminemment vénéneuse.

Indépendamment des preuves que j’en ai données , MM. Robiquet et Boutron ont vu qu’en traitant le tourteau, bien épuisé u’huile grasse, par l’alcool

(Voir V Histoire abrégée des drogues simples , tome II).

bouillant, on en retirait trois principes, dont aucun ne jouissait de la propriété de développer l’odeur cyanhydrique avec l’eau ; et que le tourteau lui-même ne possédait plus cette propriété, et ne pouvait la recouvrer par aucun moyen. Ces trois principes , extraits par l’alcool, sont une jaunâtre, li.'juide et très-amère , im sucre liquide incristallisable, et une matière blanche, cristallisable, azotée, dont la saveur sucrée et amère rappelle celle des amandes amères; et comme ce principe, que les auteurs ont nommé amygdaline , n’existe pas dans les amandes douces , il devenait dès lors très-probable qu'il est essentiel à la production de l’huile volatile. La seule chose (fui ait manqué au travail de ces deux habiles chimistes, a été de voir que la propriété de convertir l’amygdaline en huile volatile appartient à un corps soluble dans l’eau , que l'alcool abandonne dans le marc. Ce corps, qui est analogue à l’albumine et à la caséine , sans être cependant identique avec elles , puiscfu’il possède seul la propriété de convertir l’amygdalineen acide cyanhydrique et en huile volatile, a reçu de MM. Wôhler et Liebig, auteurs de cette découverte, le nom à'émulsine y et de M. Robiquet, qui en a mieux étudié les propriétés, celui de synaptase.

Il existe également dans les amandes douces, de sorte qu’il suflit d’ajouter de l’amygdaline à une émulsion d’amandes douces , pour y développer presque aussitôt l’odeur (les amandes amères {Journ. de pharm. , t. xxiir, p. 591).

Quant à la manière dont l’émulsine agit sur l’amygdaline, il est probable que c’est à la manière d’un ferment, et qu’elle détermine la séparation des éléments de ce dernier corps en plusieurs autres , comme la levure sépare les éléments du .sucre incristallisable en alcool et en acide" carbonique (pasr. 75). Cette action se rapproche en effet de celle du ferment , en ce qu’elle s’exerce sur une grande quantité d’amygdaline (environ dix fois le poids de l’émulsine) ; qu’elle n’est pas absolument instantanée, mais qu’elle

AU EXTiUCTiaX.

commence par être très-faible, et va en s’accélérant pendant quelques heures jusqu’à un certain terme; qu'elle est augmentée par une élévation de température modérée, et détruite au degré de l’ébullition qui coagule l’émulsine (ce qui montre la nécessité de délayer les amandes amères dans l’eau froide et de les laisser macérer pendant quelque temps avant de distiller) ; qu’elle est détruite également par Taction des acides , des alcalis , et par la saturation du li(fuide au moyen des produits de la réaction elle-même. Enfin MM.

Wôhler et Liebig ont observé que l’action de l’émulsiiie sur l’amygdaline donnait naissance non-seulement à de l’acide cyanhydrique et à de l'huile d’amandes amères, mais encore à du sucre , à un acide libre , peut-être à de la gomme , et ils ont trouvé que l’amygdaline étant composée de C4o H54 Az^, celte composition pouvait être représentée par

Acide cyanhydrique.

at.

Huile d’amandes am.

at.

Sucre anhydre . .

at.

Acide formique .

at.

Eau .

at.

L’acide cyanhydrique n’étant pas inhérent à la nature de l'huile volatile d’amandes amères, on peut l’en séparer, soit par plusieurs rectifications ménagées , soit par le contact simultané des alcalis et d’un sel de fer. En employant le premier procédé, M. Robiquet a vu, que tout le principe cyaiiique passait avec les premiers produits qu’il rendait excessivement vénéneux, tandis que les derniers étaient entièrement privés d’azote, ne donnaient plus d’acide cyanhydrique par leur décomposition, et n'étaient nullement vénéneux. Ces deux, produits différaient d’ailleurs beaucoup par la manière dont ils se comportaient à l’air. Le premier ne paraissait y éprouver aucune altération, tandis que le second en absorbait l’oxigène, et se convertissait en acide benzoïque.

Ainsi l’huile volatile d’amandes amè- ^ res peut exister sous deux états qu’il importe beaucoup de distinguer : telle qu’on l’obiient de la distillation des amandes , elle contient de l’acide cyanhydrique qui la rend très-vénéneuse ; privée de cet acide par des moyens chimiques , elle conserve en apparence la même odeur et les mêmes propriétés, et cependant elle n’est plus du tout vénéneuse. C’est sous ce dernier état qu’il convient d’employer cette huile clans la parfumerie, où l’on en consomme une très-grande quantité pour aromatiser les savons de toilette.

Pour obtenir l’huile volatile d’amandes amères entièrement privée d’acide cyanhydrique , il faut la mêler avec de l’hydrate de potasse et une dissolution de chlorure de fer, et soumettre le mélange à la distillation. Ainsi obtenue, l’huile pèse 1 ,045 ; elle est parfaitement incolore et limpicle, d’une odeur peu différente de celle qu’elle avait d’abord, d’une saveur brûlante et aromatique.

Exposée à l’air ou à l’oxigène bumide , elle se convertit complètement en acide benzoïque cristallisé, ce qui a lieu par l’absorption directe des deux atomes d’oxigène. En effet, d’après MM. Wôhler et Liebig ,

' L’huile pure d’amandes

amères contient

Carbone . . . 1 4 at.

Hydrogène,, . 12

Oxigène . 2

L’acide benzoïque cris* tallisé contient

Carbone . 14 at.

Hydrogène . 12

Oxigène . 4

Ces deux cbimistes ont établi de plus, que l’huile volatile d’amandes amères pouvait être considérée comme l’hydrure d’un radical composé de C *4 H*® Ce radical, nommé benzoïle^ forme avec 2 atomes d’hydrogène de l’hydrure de benzoïle, ou de V huile volatile d’amandes amères . A vec un atome d’oxigène, il forme de V acide benzoïque anhydre (C *4 H O ^) , lequel diffère de

l’acide benzoïque cristallisé par \ atome d’eau en moins. Avec le chlore, le brome ^ Xiode, le cyanogène, il forme un chlorure^ un bromure , un iodure , un cyanure , que l’eau décompose en formant de l’acide chlorhydrique, bromhydrique , iodhydrique , cyanhydrique , et de V acide fienzoique, etc. [Ann. chim. phys. t. Li , p. 275).

Aneth, essence très-fluide, légèrement citrine , pesant 0,881 ; 1 kil. de fruits secs en fournit 51 grain.

Anis , incolore , d’une saveur sucrée, cristallisant à 12 degrés au-dessus de zéro ; pesant 0,986 ; soluble en toutes proportions dans l’alcool absolu. 1 kil. de fruits secs en produit de 21,5 à 27,5 grain. L’buile cristallisée, refroidie à 0, et soumise à l’expression , fournit les 0,25 de son poids d’un stéaroptène cristallisable en larges écailles brillantes, un peu plus dense que l’eau , fusible à 16'’, bouillant ^220", et volatilisable sans décomposition. Composition atomique, C^ 0*-'^, pourl volume.

Anis étoilé on badiane. Cette essence est très-analogue pour l’odeur et la saveur à celle de l’anis , mais elle ne pèse que 0,967 , est très- fluide et conserve sa fluidité à -H 2®.

Asarum. La racine d’asarum distillée avec de l’eau , fournit une liqueur laiteuse , âcre et aromatique , à la surface de laquelle se rassemblent des gouttes jaunâtres qui se transforment peu à peu en une masse de cristaux aiguillés ; cette masse est formée de trois substances :

1" une buile liquide, très-âcre et aromatique, composée de C ^ H 9 O ; 2° une matière solide, blanche, insipide et inodore, nommée asarite , cristallisable en aiguilles très-brillantes , fusible à 70", en un liquide incolore qui se volatilise sous forme d’une vapeur blanche très-irritante ; 5" un camphre d’asarum , blanc , transparent , cristallisable en cubes ou en prismes à six pans, fusible à 40", bouillant à 280", se décomposant à 500° . Il est composé de CSRii O 2=C8H9 O 4- O; c’està-dire, que c’est de l’buile volatile hydratée [Journ. pharm., t. xx, p. 346),

n2 MÉDICAMENTS

Année. L'huile volatile d’année est épaisse, blanchâtre, tantôt un peu plus légère tjue l'eau , d’autres fois plus pesante et tombant au fond. Elle est formée d’une essence liquide et d’un stéaroptène facilement cristallisable, incolore, plus pesant que l’eau , d’une odeur et d’une saveur semblables à celles de la racine. Il est fusible à 42® et se volatilise sans résidu à une température plus élevée. Ce principe , qui a reçu le nom ééhêlénine, se montre quelquefois eristalliséà la surface de la racine sèche, et s’obtient très-facilement en traitant cette racine par l’alcool rectilié bouillant, qui le laisse cristalliser en se refroidissant. Suivant M. Gerbardt, l’bélénine est eomposée de C Il O {Ann. chim.phys..^ t. LX.xir, p. 109).

Bergamotte et bigarade.^ voyez citron.

Bois de B.hodes, liquide, jaunâtre , plus légère (jue l’eau , d’une odeur très-suave, d’une saveur amère. 1 kil.

de racine de convolvulus scoparius en produit de 0 à 9 gram.

Cajeput. Huile volatile extraite dans les îles Moluques , des feuilles du melaleuca minor j est liquide , très-mobile , transparente, d’une belle couleur verte, d’une odeur forte et très-agréable , qui tient de la térébenthine , du camphre, de la menthe poivrée et de la rose. Elle est entièrement soluble dans l’alcool. Sa belle couleur verte, qu’elle pourrait posséder naturellement (puisque les feuilles de beaucoup de melaleuca, d' eucalyptus ti de metrosideros , produisent des essences vertes) , est cependant due, la plupart du temps , à de l’oxide de cuivre qu’elle tient en dissolution. On peut l’en priver, soit en la rectifiant avec de l’eau, soit en l’agitant seulement avec un soluté de cyanure ferroso-potassique. Sa pesanteur spécifique est de 0 919, et distillée de 0,916; elle est formée de

Carbone . 77^9

Hydrogène . . . 11,57 j

Oxigène . 10,53

Camomille romaine {antJremis no-

PAU EXTRACTION

bilis). Cetle plante, d’une odeur si caractérisée, ne fournit ([u’une trèspetite quantité d’une huile volatile dont le prix est très-élevé. \ kil. de fleurs récentes n'en produit que de \ gram. 5, à i gram. 8, et les feuilles privées de fleurs en fournissent encore moins c Plusieurs auteurs décrivent cette essence comme étant visqueuse et d’un bleu foncé. Je l’ai toujours obtenue très-fluide, et d'une couleur verte peu foncée qui disparaît avec le temps. Elle devient tout à fait incolore à la rectification; elle a une odeur très-agréable et très-franche de camomille romaine. Je ne pense pas (ju’elle ait été analysée ; suivant M. Martius elle pèse spécifiquement 0,924 .

Camomille commune ou camomille cV Allemagne ( matricaria chamomilla). Celte plante, beaucoup plus usitée en Mlemagne que la précédente, fournit une assez grande quantité d’une huile assez épaisse, d’un bleu foncé et presque opaque. Par la rectification je l’ai obtenue très-fluide, transparente et d’un beau bleu d’indigo ; et cette couleur persiste depuis plusieurs années.

Suivant !VI. Berzélius, on obtient également des huiles bleues des fleurs d’arnica et de millefeuille.

Cannelle. La cannelle de Ceylan fournit une si petite quantité d’huile volatile , qu’il faut tout à fait renoneer à la préparer en Europe. D’après Baumé, 50 kil. en fournissent au plus 16 gram., et la même quantité n’en a donné que 12 gram. à M. Raybaud {Journ. pharm.^ t. xx, p. 448). La cannelle de Chine paraît susceptible d’en fournir beaucoup plus : à la vérité , M. Pvaybaïul n’en a retiré que 14 gram.

de 50 kil.; mais M. Soubeiran , voulant comparer la distillation de la cannelle de Chine dans l’eau seule , à la distillation dans de l’eau saturée de sel marin , a obtenu dans le premier cas ,

* Tous les produits analogues ont été calculés pour 1 kilogr. de substance; mais il faut, pour les obtenir, opérer sur des < quantités beaucoup plus grandes.

de 2 kil. 500 de cannelle de Chine , 7 {îrarn. 25 d’essence, et Sgram, dans le second; ce qui donne pour 50 kil.

i 45 et i 60 «ram. Voici encore quelques autres résultats, reportés à 50 kil.

50 kil. d’une écorce nommée par Baumé cassia lignea fin , et qui n’était peut-être que de la cannelle de Chine , ont fourni 80 gram. d’huile volatile.

Baumé mentionne une autre écorce, semblable à la cannelle de Ceylanpour l’odeur et la couleur, mais infiniment plus piquante au goût ,/facile à délayer dans la bouche , un peu mucilagineuse , épaisse den4 à !8 miilim. 50 kil. de cette écorce, qui était très- probablement de la cannelle mate, ont produit , une fois , l’énorme quantité de 874 gram. d’essence , et une autre fois 660 gram. Cette essence ne différait pas de celle de Ceylan.

Enfin 50 kil. de fleurs de cannellier ont fourni 312 gram. d’essence encore semblable à celle Ceylan.

L’huile de cannelle de Ceylan est liquide, mais d’une consistance d’huile grasse, d'une couleur jaune, d’une saveur piquante et sucrée , d’une odeur des plus suaves. Elle pèse spécifiquement de 1,025 à 1 ,050. L’huile de cannelle de Chine lui est semblable en tout, sauf une couleur plus foncée, et une saveur ainsi qu’une odeur beaucoup moins agréables, dans lesquelles on distingue un goût de punaise. Les propriétés chimiques sont semblables.

L’huile de cannelle absorbe rapidement l’oxigène de l’air, surtout lorsqu’elle est humide. Elle forme alors un acide auquel MM. Dumas et Péligot ont donné le nom acide cinnamique.

C’est cet acide que l’on trouve quelquefois cristallisé dans l’huile ancienne ou dans Peau distillée de cannelle qui est restée exposée à l’air.

L’acide nitrique concentré et froid se combine instantanément à l’huile de cannelle et en forme un nitrate cristallisé , friable et incolore , dans lequel l’essence joue le rôle de base. Le même acide chaud développe dans l’huile de cannelle une forte odeur d’amandes

amères , et la convertit en dernier lieu en acide benzoïqjie.

L’huile de cannelle en absorbant une grande quantité de gaz chlorhydrique , se colore en vert , s’épaissit et forme un chlorhydrate : elle se combine directement à l’ammoniaque avec laquelle elle forme un composé solide , sec et susceptible d’être pulvérisé. Elle ne paraît pas suscep ible de se dissoudre dans un soluté aqueux de potasse; mais quand on la chauffe avec de l’hydrate de potasse sec, on obtient une grande quantité d’hydrogène pur, et il se forme du cinnaniate de potasse.

D’après MVl. Dumas et Péligot, qui ont observé tous ces faits, l’huile de cannelle doit être considérée comme l’bydrure d’un radical auquel ils ont doimé le nom de cinnamijle , et qui serait composé de G Il ‘4 0% riiuile égalant G i8 H O 2. Gelte huile , en absorbant 2 atomes d’oxigène , se changerait en acide cinnamique hydraté dont la formule e.st G '8 Ili6 04, ou mieux G^» H i4 O ^ -f- H 2 O ; pareillement le cinnamyle combiné avec \ atome d’oxigène, se changerait en acidecinnamique anhydre h 14 0^. Dans celte

hypothèse, lecinnaniyleet l’hydrure de cinnamyle seraient tout à fait analogues au benzoyle et à l’hydrure debenzoyle qui, par l’absorption de i et de 2 atomes d’oxigène, se convertissent en acide benzoïque anhydre et hydraté [Ânn.

chim. phys., t. lvii, p. 305) ; mais il faut ajouter que , dans un travail postérieur , M. Mulder, tout en trouvant l’acide cinnamique composé de G H *4 O^, comme M. Dumas, donne pour la composition de l’huile defcannelle G 20 H O % ce qui rend plus difficile à concevoir sa transformation en acide [Répertoire de chimie , t. iii , p. 1).

Caririy huile très-fluide, presque incolore , d’une odeur très-forte de fruit . Pes. spécif. 0,908. 1 kil. de fruits secs en fournit 47 gram.

Citrons y Cédrat.^ Limette , Bergamotte , Orange, Bigarade.

Les analvses de tous les chimistes

ns MÉDICAMENTS PAR EXTRACTION.

s’accordent pour montrer que l’essence de citrons est uniquement composée de carbone et d'iiydrogène, dans le rapport de

Carbone 5 at . » . 88,45

Hydrogène 8 at . 11,55

Celte composition est la même que celle de l’essence de térébenthine , et de plus , ces deux essences ont , à l’état de vapeur, la môme densité , qui est de 4,77 , résultant de la condensation de leurs éléments en un volume. Néanmoins elles diffèrent essentiellement en ce que, lorsqu’on les combine à l’acide chlorhydrique, pour en former ces composés cristallins et volatils qui portent le nom de camphres artificiels^ le camphre de citron est formé de G H >6 Ch 2 II 2, et celui d’essence de térébenthine de H Gli ^ H *; sans qu’on puisse véritablement expliquer ce qui , dans cette circonstance, détermine une condensation double des éléments de l’essence de térébenthine.

Les essences de cédrat , de limette , d’oranges et des autres fruits d’hespéridées , ne paraissent pas différer, quant à leur constitution atomique, de celle de citrons , et sont toutes représentées par G 5 118. Gependant elles offrent quelque différences dans leur densité et leur point d’ébullition , qui peut tenir à plusieurs principes qui s’y trouvent dissous et qu’elles abandonnent à un froid de 12 à 20 degrés au-dessous de zéro, ou bien à l’altération plus ou moins grande qu’elles ont éprouvée par l’action de l’air humide ; car M. Boissenota vérifié que sous l’influence de cet agent, il se formait dans ces huiles de l’acide acétique , de la résine, et un corps cristallin qui paraît être un hydrate de l’huile volatile. Voici d’ailleurs les densités ordinaires des huiles d’hespéridées : bergamotte 0,879; bigarade 0,855; cédrat 0,865 ; citrons 0,852 ; citrons distillés 0,847 ; limette 0,857 ; oranges 0,844 . L’huile de citrons bout à 1 65® ,

rimile d’oranges à 180% et celle de bergamotte à 195.

Copahu. Le baume de copahu fournit très-facilement par la distillation avec de l’eau , dans un alambic ordinaire, 40 à 45 pour 100 d’une huile volatile fluide et incolore, ayant l’odeur du baume, et pesant spécifiquement 0,892. Par une nouvelle rectification et par la dessiccation au moyen du chlorure de calcium , la densité se réduit à 0,878.

L’huile rectifiée bout à 245-260 degrés, température beaucoup plus élevée que celle fixée pour l’essence de citrons, et cependant ces deux huiles sont atomiquement composées de même, et la formule de leur camphre artificiel est également G H Gh ^ H 2,

La résine de copahu , qui reste dans la cucurbite de l’alambic , est presque entièrement soluble dans le naphte , qui en sépare seulement un à deux centièmes d’une résine molle, indifférente ; tandis que celle qui s’est dissoute est cristallisable, acide et susceptible de neutraliser les bases. On lui donne le nom à'acide copahuvique.

M. Ader, pour éviter la distillation du copahu , a proposé d’obtenir l’huile volatile par le procédé suivant : on introduit dans un vase de verre 100 parties de copahu , iOO parties d’alccol à 90 degrés cent., et l’on agite fortement; 011 y ajoute 57,5 de soude caustique liquide à \ ,555 de densité ; on agite de nouveau pour saponifier la résine et l’on y verse enfin 450 parties d’eau. On remue légèrement pour opérer le mélange, et on laisse reposer. Bientôt l’huile volatile vient nager à la surface. On l’enlève avec une pipette et on la laisse reposer dans un vase fermé pour en séparer l’eau et un peu de savon de résine qu’elle retient encore. Malgré l’approbation que ce procédé a reçue de plusieurs pharmaciens, je ne puis le recommander : car il est certainement dispendieux et l’essence est moins pure que celle obtenue par distillation. On a reproché à cette dernière d’altérer l’étamage des alambics, et d’imprégner les vases d’une odeur désagréable.

HUILES V

Quant au premier inconvénient, je ne 1 ai pas remarqué , et il est moins difucile de nettoyer l’alambic de la résine sèche qui s’y trouve, que de celle qui reste après la préparation du baume de tioravanti ou de l’élixir degarus. Quant à l’odeur, elle disparaît avec facilité au moyen d’un courant de vapeur d’eau.

Je regarde donc le procédé de la distillation comme préférable sous tous les rapports.

jCuhèbes. Les auteurs varient beaucoup sur la quantité d’huile volatile que les cubèbes peuvent fournir, Baumé n’en retirait quetO,Ogram. par kilog.; ce qui tenait sans doute à ce que, de son temps , cette substance était peu employée et par suite très-vieille dans le commerce. M. Muller, si les citations du journal de pharmacie sont exactes , en aurait obtenu 2 onces de 24 , ou 63 gram. de I kilogr. (t. xviii , p. 358 ) , etM.Wincklerî 04 grain, (t. AX,p.404); mais ces quantités sont évidemment j exagérées , et celles de M. Soubeiran sont plus exactes. Cet habile professeur n’a pu retirer que 23 gram. d’huile volatile en distillant t kilog. de cubèbes pulvérisés avec de l’eau pure, et -17 gram. seulement en saturant l’eau de sel marin; résultat fort remarquable et qui mériterait d’être tenté pour d’autres substances {Journ. pharm. ^ t.

xxiii, p. 340).

Ldmile de cubèbes est d’un vert pâle , d’une consistance d’huile grasse ,

, ^d’une odeur peu forte en comparaison I de celle des fruits, d'une pesanteur spécifique de 0,930 ; refroidie à + 4 degrés , elle laisse déposer des cristaux qui ont été décrits par M. Wincklersous I le nom de camphre de cubèbes , mais i| qui sont plutôt un hydrate de l’essence, j L’huile rectifiée conserve sa consistance 1 visqueuse, une densité de 0,929, et ne f bout qu’entre 230 et 260 degrés ; mais > elle contient encore de l’eau. L’huile l' la plus pure ne pèse que 0,91 9 , et n’est 1 formée que de carbone et d’hydrogène i, dans le même rapport que les essences ) de térébenthine et de citrons ; mais sa )i constitution atomique est différente ,

OLATILES. 175

car elle forme avec l’acide chlorhydrique un camphre artificiel tout à fait distinct des autres, et composé de G H ^4 -p

Ch 2 H 2.

Cumin. \ kilogr. de fruits secs produit 57 gram. 5 d’une huile très-fluide , d’un jaune pâle , d’une odeur très-forte et d’une saveur brûlante. Pes. spéc.

Estragon. \ kilogr, de plante récente fournit 3 gram. d’une huile verte pâle , très-fluide , d’une odeur très-caractérisée, mais agréable à respirer.

Pes. spéc. 0,953.

Fenouil doux. Huile volatile presque incolore , bien liquide, mais cristallisant à +3"; d’une saveur douce et sucrée, d’une odeur très-agréable, pesant 0,983; offrant par conséquent une grande analogie de propriétés avec f huile d’anis , dont elle diffère cependant, non-seulement par la quantité relative de son élæopiène, qui est plus considérable, mais encore par sa nature. Le stéaroptène est identique dans les deux et composé de G 'O H 12 O. Mais tandis que fhuile d’anis entière offre la même composition que son stéaroptène , ce qui prouve la constitution isomérique de l’huile liquide , l’huile de fenouil complète offre une composition très-distincte , ce qui ne peut avoir lieu que par la différence de i’élæoptène.

Composition de l’essence d’Anis, du stéaroptèiie d’Anis, et du stéaroptène de Fenouil,

Carbone . . . 81,39

Hydrogène . 7,9&

Oxigène . . . 10,64

Composition de l’essence de Fenouil.

Blanchet et Sell, Goebel..

Carbone . 77,19 75,4

Hydrogène ......... 8,49 10,0

Oxigène . 14,32 14,6

Genièvre. \ kilogr. de fruits récents, concassés et distillés avec de l’eau, produit 12 gram. 3 d’huile liquide, presque incolore, d’une odeur suave, pesant 0,911 , s’épaississant et se colorant très-facilement p>ar le contact de

l'air. M. Blancliel la regarde comme formée de deux huiles : rune bouillant à l’autre à215; toutes deux ayant la même composition que l’essence de térébenthine. MM. Soubeiran et Capitaine ont obtenu , par plusieurs reclihcations, de l’essence de genièvre incolore, pesant 0,849, bouillant à 455; mais les derniers produits passaient à 260". L'huile rectiliée avait la même composiiion que l’essence de térébenthine, mais ne formait avec le gaz chlorhydrique qu’une combinaison liquide (pii leur a paru composée de 11^4 -P Ch 2 H 2, comme le camphre de cubèbes.

Girofles. 4 0 kilogr. de girofle anglais ou de Moluques y de la meilleure (pialité , pulvérisés et distillés avec de l’eau chargée d’un dixième de sel marin , ont produit 4 kilogr. 0,70 d’essence incolore, mais un peu onctueuse, pesant 4,0(!35 à la température de 20°. Indépendamment de cette huile qui gagne le fond du récipient, il'^ient souvent nager une petite quantité d’une autre essence à la surface de l’eau , surtout lorsqu’elle est un peu échauffée, dont la pesanteur spécifique est de 4,0035. L’huile du commerce est ordinairement colorée en jaune plus ou moins foncé , ce qui est dû à une préparation moins soignée ou à l’action oxigénante de l’air. Elle offre une odeur forte et suave , et une saveur âcre presque caustitpie ; elle est soluble dans l’alcool , l’éther , l’acide acétique concentré. Elle ne se solidifie pas à — 20" et n’entre en ébullition que vers 260.

L’huile de girofles la plus pure et la plus transparente , contient de l’eau, qu’on peut lui enlever par le chlorure de calcium. Cette huile, ainsi que l'a vu M . Bonastre , se combine directement aux alcalis , et forme avec eux des composés cristallins et définis, d’où on peut la séparer par le moyen d’un acide. D’après l’analyse de M. Dumas, elle est composée de C 2° H ^6 o^.

L'eau distillée de girofles peut laisser déposer des lames cristallines et nacrées d’une substance qui a reçu le nom

R EXTRACTION

à' eugénine . D'après M. Dumas, sa composition peut-être représentée par G H 20 04, ou par de l’essence privée d’un atome d’eau. Enfin, en traitant le girofle des Moluques par l’alcool rectifié bouillant , on peut obtenir cristallisé une autre espèce de stéaroptène, qui a reçu le nom de carijophijUine., et qui est formé de C H O , composition semblable à celle du camphre ordinaire du laurus camphora.

Le piment Jamaupie {myrtus pimenta L.) et la cannelle giroflée (5/;:^^giuni caryophyllæum D C.) fournissent des essences qui se distinguent de celle de girofles par leur parfum particulier, mais qui paraissent lui ressembler par leurs propriétés chimiques et leur composition.

Laurier-cerise . M. Robiquet avait pensé que cette essence et l’acide hydrocyanique qui l’accompagne, n’existaient pas tout formés dans les feuilles du cerisier-laurier , qui les fournissent par leur distillation avec de l’eau. En effet, l’odeur complètement nulle de ces feuilles , lorsqu’elles sont entières et vivantes sur l’arbuste, autorise très-bien cette supposition. M. Winckler pense, cependant , que l’essence et l'acide existent en petite quantité tout formés , et que les feuilles contiennent , en outre, (le la chlorophylle, du tannin, de l’extractif et un principe amer différent de l'amygdaline; mais qui en possède la propriété de se convertir en huile volatile par le contact de l’émulsine. L’huile de laurier-cerise offre toutes les’propriétés de celle d’amandes amères, et doit avoir la même composition chimique.

Seulement telle qu’on l’obtient , séparée de l’hydrolat qui la fournit, elle offre une consistance plus onctueuse et une odeur plus douce et un peu aromatique.

L’huile retirée de l’écorce du merisier à grappes {prunus pradus ) est d’un jaune foncé et d’une odeur repoussante, mêlée à celle de l'acide cyanhydrique; mais purifiée et anhydre , elle offre encore la même composition que l’huile d’amandes amères ou de l’iiydrure de benzoyle (G>4 Ria 0=».)

HUILES VOLATlLliS. 177

Lavande. Deux espèces de lavande fournissent les essences du commerce ; i’iine, nommée sjyic {lavandida apica, DG.), croît naturellement dans les lieux secs et pierreux de la Provence , et fournit une huile volatile jaune, d’une odeur fortement aromatique, mais qui se rapproche un peu de l’essence de térébenthine, et qui est d’une qualité d’autant moindre qu’elle est souvent préparée avec peu de soins, ou mélangée d’essence de térébenthine. On lui donne par corruption le nom Cihuile d'aspic. L’autre, qui est la vraie lavande { lavandula ver a DG.), est cultivée préférablement à la première dans les jardins, et fournit une huile volatile d’une odeur beaucoup plus agréable, nommée Imile de lavande fine. L’huile de spic pèse spécitiquement 0,007 ; celle de vraie lavande 0,888 et 0,872 lorsqu’elle est rectitîée. Elle est oxigénée comme toutesles essences de labiées, et Proust a vu qu’elle pouvait fournir , par évaporation spontanée dans des vases mal bouchés, près du quart de son poids de véritable camphre (G^ H ^ O ^ ainsi que l’a vérifié M. Dumas.

Menthe poivrée. Huile verdâtre, d’une odeur très-forte et âcre, mais généralement recherchée; d’une saveur brCdante en masse, mais trèsfraîche et très-agréable lorsqu’elle est divisée. Pesant spécifiquement 0,912.

Elle est composée au moins de trois principes immédiats : î” un élæoptène ou essence liquide ; un stéaroptène ou essence solide et cristallisable; 3® j une huile grasse susceptible de rancir j à l’air, et qui est cause de la saveur et I de l’odeur désagréables que prennent I avec le temps les pastilles ou tablettes j préparées avec l’huile non rectifiée, î La rectification avec de l’eau sépare I l’huile grasse et une partie du stéarop- I tène, et donne une essence très-fluide , i incolore , légère , du goût le plus pur et ^ comparable aux meilleures essences an- & glaises. En soumettant de l’essence non r rectifiée à un froid de 8°, M. Dublanc S' en a extrait le stéaroptène, soos forme L de prismes à trois pans , mais d’une

odeur et d’une saveur rances , ce qui indiquait un mélange d’huile grasse.

L’essence de menthe d’Amérique en est encore plus chargée, puisqu’elle se congèle presque à zéro, et qu’onpeulen retirer le stéaroptène par la simple expression. On peut également l’obtenir, comme l’a fait M. Gliardin-Hadancourt en rectifiant lentement l’essence df menthe poivrée d’Amérique, et fj actionnant les produits : les premiers sont presque privés de stéaroptène, et le dernier en est si chargé, qu’il se convertit, à la température ordinaire , en magnifiques cristaux prismatiques , transparents et incolores. Ge stéaroptèue fond à54o, bout à 21 3», et se volatilise sans décomposition; il est très-peu soluble dans l’eau , soluble dans l'alcool , l’éther et les huiles ; il possède d’ailleurs à un haut degré l’odeur et la saveur de la menlhe. Il est composé, d’après M. Dumas , de

CarbonR 5 at . 77,3

Hydrogène 10 . 17,0

Oxigène . 10,1

pour un volume dont la densité est de 5,433, d’où l’on tire les rapprocliements suivants :

C5 O' P ~ stéaroptène de menthe

poivrée.

0‘/2 — camphre ordinaire.

O'p =: stéaroptène d’anis.

C5 H4 ~ naphtaline.

{Ann, chirn. phjs. t. l, p. 235)

M. Walter, en distillant le sléaroptène de menthe avec de l’acide phosphorique anhydre , en a retiré un carbure d’hydrogène particulier, liquide, très-fluide, transparent, d’une odeur agréable et d’une saveur fraîche.

Ge carbure, nommé menthène^ est composé de G ^ H 9 pour un volume , et résulte de la soustraction de 1/2 atome d’eau , opérée sur les éléments du stéaroptène , qui peuvent être représentés par G 5 H 9 -j- H En quadruplant cette formule, on trouve G^'» -h

ns MÉDICAMENTS P

H 4 O*, qui est au menlhène ce que l’alcool G4 IÏ8 + 114 0% est à l’hydrogène bi-carboné. D’après cette manière de voir, le stéaroptène de menthe pourrait être considéré comme l’alcool du carbure G ^ H 9 ; mais celte hypothèse n’a pu être corroborée par aucune des tentatives faites pour obtenir avec le mentliène d’autres composés correspondants à ceux qui dérivent de l’alcool {Ann. chim. phys..^ t. lxxii, p. 83).

Vessence de menthe crépue est probablement composée des mêmes principes que la précédente. Elle est d’un jaune pâle, pèse 0,94 et se solidifie par un froid considérable. Les autres menthes fournissent encore des huiles analogues , mais beaucoup moins agréables, et qui, par leur mélange avec celle de menthe poivrée, nuisent trop souvent à la qualité de l’essence préparée en France ; tandis que la menthe poivrée cultivée avec soin en .Angleterre , à l’abri du mélange d’autres espèces , donne une essence généralement plus pure et plus estimée.

Moutarde noire {sinapis nigra).

Pour obtenir cette huile volatile, on prend de la farine de moutarde privée d’huile fixe par une forte expression, on la délaye avec 1 0 parties d’eau froide, et, après douze heures de macération , on distille dans un alambic , à feu nu , ou en faisant passer un courant de vapeur à travers le mélange. De même que pour l’huile d’amandes amères , on redistille dans un petit alambic, ou dans une cornue, le mélange d’hydrolat et d’huile volatile pesante qui résulte de la première opération. On recueille avec le premier quart de liquide la presque totalité de l’essence.

L’huile volatile de moutarde est limpide, jaunâtre ou incolore, douée d’une excessive âcreté , et d’une odeur extrêmement forte et irritante; elle pèse \ ,915 à la température de 20", et bout à 1 45° . Elle est formée, suivant l’analyse de MM. Dumas et Pelouze , de

Carbone t6 at . 49,84

Hydrogène 20 . 5,09

AR EXTRACTION

Azote 4 at . . . 14,4 1

Oxigène 5/2 . X 10? 18

Soufre 5/2 . 20,48

Une des propriétés les plus singulières de cette huile volatile , déjà si remarquable par sa composition , est celle de se combiner 8 volumes contre 8 volumes avec l’ammoniaque , soit G i6 H Az4 O 5/2 S 5/2 + H ^2 Az 4 et de former un corps solide , complètement neutre et inodore , susceptible de cristalliser en très-beaux prismes; soluble dans l’eau , l’alcool et l’éther , ne pouvant plus, par aucun moyen, produire d’huile volatile , dégageant lentement de l’ammoniaque par les alcalis bouillants, à la manière des etc.

(Ann. chim. phys., t. lui , p. 487).

La semence de moutarde noire a été l’objet des travaux d’un grand nombre de chimistes , et n’est pas encore complètement connue dans sa nature. J’ai le premier émis l’opinion (Hîst. ahrég.

des drogues simples, 2° édit., t. ii , p. 1 62) que l’huile volatile si âcre, qu’on en retire par la distillation , n’y existe pas toute formée , et qu'elle est due à la réaction de l’eau sur d’autres principes de la semence. MM. Robiquetet Boutron ont cru s’être assurés ensuite, que le tourteau de cette semence, traité par l’alcool, se conduisait comme celui d’amandes amères, c’est-à-dire, que l’eau ne pouvait plus ensuite y développer d’huile volatile. Ils ont vu également que les acides minéraux et le carbonate de potasse s’opposaient , même avec l’eau , au développement de l’huile volatile ; ce que j’avais déjà constaté pour le vinaigre , que l’on ajoutait alors au contraire , et bien à tort , aux sinapismes , dans la vue de les rendre plus actifs {Journ.pharm. t. xvii , p. 294 et 560).

M. Fauré, pharmacien à Bordeaux , qui s’occupait en même temps que les chimistes précédents de l’examen de la moutarde noire , est arrivé d’abord aux mêmes conclusions ; mais en revenant surlemêmesujet, quelque temps après.

ii a émis une opinion fort simple, qui a pu servir de point de départ à MM.

WÔhler et Liebig pour établir leur théorie de la formation de l’huile d’amandes amères , et qui explique aussi très-bien celle de l’huile volatile de nioutarde. M. Fauré, faisant la remarque que l’eau bouillante, l’eau même chauffée à 70% l’alcool, les acides, les alcalis concentrés, certains sels minéraux , le uhlore, la noix de galle , tous corps qui coagulent raibumine,mwtoze?z^ la poudre de moutarde ou s’opposaient à la formation de l’huile volatile, en a conclu que cette albumine, à l’état de dissolution, était indispensable à la production de l’essence , et qu’elle perdait cette propriété en se coagulant.

Enfin, M. Bussy d’une part, et MM.

Boutron et Frémy de l’autre , mais surtout le premier , ont jeté un nouveau jour sur le phénomène encore si obscur de la formation de l’huile volatile. Jusqu’alors on s’était bien aperçu que l’alcool enlevait au tourteau de moutarde noire la propriété de produire de l’huile volatile de moutarde ; mais assimilant complètement ce phénomène à la production de l’essence d’amandes amères , on supposait que cet effet était dû à ce que l’alcool dissolvait un corps très-complexe et sulfuré , nommé sinapisine , sur la nature duquel on n’a jamais été bien fixé, et le séparait ainsi de l’albumine , qui restait seule dans le ré-

Isidu. Le point important du travail de M . Bussy, est d’avoir montré que l’alcool \ laissait au contraire , dans le résidu , le { principe sulfuré propre à produire l’es- II sence ; qu'à la vérité ce résidu ne déve- ) loppait pas immédiatement d’odeur i âcre lorsqu’on le mettait en contact : avec l’eau ; mais que par un séjour de 1 24 à 48 heures, l’albumine reprenait î peu à peu la propriété d’agir sur le prini cipe sulfuré, et que l’odeur se dévelop- 5' pait. Pour obtenir ce principe âcre, il J suffit donc de traiter brusquement par )' l’eau le tourteau épuisé par l’alcool;

I on fait évaporer la liqueur et on traite [)' l’extrait, amené en consistance sirupense , par de l’alcool faible. Celui-ci ,

mis à évaporer, fournit des cristaux, que l’on peut obtenir très-blancs et très-purs par une nouvelle cristallisation. Ces cristaux sont formés de potasse unie à un acide organique particulier, liquide, inodore , non volatil , formant avec un grand nombre de bases , des sels bien cristallisés, et qui possèdent tous la propriété de former de l’huile volatile de moutarde lorsqu’on les met en contact avec l’albumine particulière de la moutarde noire ou blanche. M. Bussy a donné à ce nouvel acide le nom de myronique ^ dérivé de ppov essence; le sel de potasse, existant dans la moutarde noire , est alors un myronate^^ potasse. Quant à l’albumine de la moutarde, qui jouit seule de la propriété de convertir l’acide myronique en essence, M. Bussy la nomme myrosyne. Le myronate de potasse n’existe pas dans la moutarde blanche, ce qui explique pourquoi cette semence ne forme pas d’huile volatile ; mais il y existe un autre principe que MM. Henry fils, Garot, Pelouze et d’autres, ont obtenu probablement modifié , et qui a reçu, suivant ces modifications , les noms d'acide sulfosinapique , de sulfocyanure de calcium , de sulfosinapisme ; il est probable que c’est ce principe qui , par l’action de la myrosine , donne naissance au principe âcre, très-sulfuré et non volatil , de la moutarde blanche.

Muscade et macis. Ces deux substances , dont la première est l’amande et la seconde l’arille du fruit du muscadier , fournissent à la distillation deux huiles volatiles , fluides et incolores , pesant spécifiquement 0,919 et 0,928. Je n’ai pas observé qu’elles laissassent rien déposer avec le temps ; mais , d’après M. Berzélius, l’essence de macis se compose de deux huiles que l’on peut séparer en l’agitant avec de l’eau.

L’une , qui est la plus volatile et la plus aromatique , vient à la surface ; tandis que l’autre , qui est plus pesante , blanciieetbutyreuse,tombeau[fond. Suivant John également , l’huile de muscades laisse déposer, au bout d’un certain temps, un stéaroptène cristallisé qu’il

^80 MEDICAMENTS PAR EXTIl ACTION.

nomme myristicîne , qui ne se fond qu’au-dessiis de iOO®, qui se dissout dans iO parties d’eau bouillante, et dont le soluté se prend en masse cristalline d’un blanc de neige, en se refroidissant.

Orange (fruit) , voyez citron.

( Iranger (Heur d’) ou néroli. \ 0 kilogr . lie neur de bigaradier {cUrusvulgarh).^ que l’on cultive à Paris sous le nom

oranger, ne produisent guère que 14 à 15 gram. d’une huile jaunâtre, liquide , mais non mobile , amère, d’une odeur très-agréal)le , d’une pesanteur spécifique de 0,888. Cette essence est bien supérieure, pour i’odeur, à celle tirée de la fleur de l’oranger vrai {cih'us aurantium). La même supériorité s’observe dans les feuilles du bigaradier, qui sont les seules que l’on doive employer sèches, comme stomachiques, et ({ui fournissent, récentes, une huile volatile usitée sous le nom de petitgrain. Ces essences n’ayant pas été analysées , on ignore si elles sont semblables à celles tirées des fruits de la même famille. Celle de néroli contient un sléaroptène que MM. Boullay et Plissonen ont retiré en dissolvant l’huile liquide dans l’alcool à 85°, laissant reposer, faisant redissoudre le précipité dans l'alcool bouillant et laissant cristalliser.

Persil. Huile verte de consistance bntyreuse, contenant un stéaroptène cristallisable , fusible à 50°, d’une saveur âcre et térébintbacée , plus pesant que l’eau {Journ. pharm , t. xv, p. 58t>). L’huile volatile des semences serait probablement différente.

Piment Jamaïque , voyez girofles.

Poivre noir. Cette essence a été examinée par M. Dumas et par MM Soubeiranet Capitaine. Elle a la même composition élémentaire ( C ^ H ^ ) que l’essence de térébenthine , et la même densité à l’état de vapeur. Mais elle en diffère beaucoup dans sa combinaison avec l’acide chlorhydrique , qui ne forme avec elle qu’un camphre liquide paraissant composé de G IH® -^|- Cl ^ ÏH. L’essence de poivre rectifiée est in¬

colore, très-fluide, d’une densité de 0,804. Elle bout à 107°. Lorsqu’elle n’est pas rectifiée , elle offre bien l’odeur du fruit, mais sans en posséder l’âcreté.

Romarin, l kilogr. de feuilles récentes donnent 2 gram, 0 d'essence. Elle est très-fluide , jaunâtre , d’une forte odeur de la plante ; densité *0,892. Rectifiée , elle devient incolore et ne pèse plus que 0,887. Elle est oxigénée comme toutes les huiles de labiées , et laisse précipiter, quand elle est conservée dans un vase mal bouché , environ l/IO de son poids de camphre. Elle est très-soluble dans l’alcool rectifié , ce qui peut servir à reconnaître quand elle est falsifiée avec de riniile de térébenthine.

Roses. Cette essence est obtenue principalement dans la Perse , aux Indes , et dans l’Etat de Tunis, de plusieurs espèces de roses très- odoriférantes , telles que les rosa centifolia , damascena et moschata et qui sont encore plus odorantes dans les pays chauds que dans le nôtre. La différence est même assez grande de la Provence au climat de Paris , pour que , dans la première , il soit encore possible de préparer avec avantage l’essence de roses (50 kilogr. de fleurs récentes fournissent environ 8 gram. d’essence) , tandis qu à Paris , on n’en obtient guère que 2 à 4 gram. de la même quantité.

A la température ordinaire, l’essence de roses se présente sous la forme d’une masse remplie d’un grand nombre de lames aiguillées et brillantes ; elle)pèse 0,864 à 0,869 ; possède une odeur de rose très-forte, qui devient d’une grande suavité quand elle est très-étendue; elle se liquéfie à 30®, et devient transparente , mobile , et légèrement verdâtre. L’alcool très-rectitié et bouillant la dissout complètement ; mais 1 alcool froid ne dissout que l’huile Ikpiide , et laisse le stéaroptène sous forme de cristaux , qui sont complètement inodores lorsqu’ils sont purifiés. L’essence commune contient une petite quantité d’oxigène, d’après M. de Saussure; mais le stéaroptène en est dépourvu et offre la

même composition que l’hydrogène bi-carburé , à savoir ,

Carbone 1 at . 85,96

Hydrogène 2 . 14,04

Rue. 40 kilogr. de rue en fleurs ne rendent que 4 grain, d’une essence ambrée , liquide , d'une odeur forte et repoussante; tandis que , suivant Baumé , 5 kilogr. de semences produisent 62 gram. 5 d’une huile toute semblable.

Sabine. Cette plante est une de celles qui fournissent le plus d’essence; car 40 kilogr. en donnent de 443 à 455 gram. Cette huile est limpide, mais s’épaissit et se colore promptement lorsqu’elle ale contact de l’air. M. Dumas lui a trouvé la même composition qu’aux essences de genièvre et de térébenthine; ce qui n’empêche pas, en raison de son odeur de plante très-forte , qu’elle ne doive être douée de propriétés médicales très-distinctes.

Santal citrin. Huile volatile jaunâtre , un peu plus légère que l’eau , d’une odeur forte mais suave de bois.

Sassafras. 40 kilogr. de racine de sassafras râpée fournissent de 4 23 à 450 gram . d’une essence jaune , qui tombe en très-grande partie sous l’eau , tandis que le reste surnage. Lorsque l’eau est un peu tiède , toute l’essence surnage.

L’huile refroidie pèse 4 ,089 ; mais cette densité varie nécessairement, puisqu’elle est le résultat balancé de la pesanteur spécifique de deux huiles, dont l’iine est plus légère que l’eau , et peut en être séparée par l’agitation avec ce liquide. Elle ne se combine pas aux alcalis. Conservée pendant longtemps et refroidie , elle laisse déposer un stéaroptène cristallisé, ayant la même odeur que l’essence , fusible à 4 2°, 5, et pesant alors 4 ,4 10.

Sauge. 40 kilogr. de petite sauge ne produisent guère que de 40 à 53 gram.

d’une essence ambrée, liquide, pesant 0,920, d’une odeur de plante lorsqu’elle est récente, mais facile à s’altérer lorsqu'on la laisse dans un vase à moitié vide : alors elle acquiert une odeur d’essence de térébentliine, et laisse déposer

une matière blanche et opaque qui contient uti stéaroptène de la nature du camphre.

Semen-contra. 4 kilogr. de semencontra d’Alep , fournit 43 gram. d’une essence légère, fluide, citrlne, d’une odeur analogue à celle de cajeput, mais plus forte et moins agréable ; d'une saveur âcre et brûlante. Elle est usiiée comme anthelmintique, ainsi que la suivante.

Tanaisie. Huile citrine ou verte , d’une très- forte odeur de plante et d’une saveur âcre et amère. 10 kilogr. de tanaisieen fleurs en fournissent 50 gram .

Térébenthine. Cette essence, telle que le commerce nous la fournit à Paris , est obtenue par la distillation de la térébenthine du pin maritime. Elle est très-fluide, à peine colorée, d’uue odeur forte peu agréable; d'une saveur forte également, mais ni âcre, ni amère. Elle pèse 0,874. Sa légère coloration lui vient d’une certaine quantité de résine qui s’y est formée par son oxigénation à l’air. l\ectifiée, elle est aussi limpide que de l’alcool, et ne pèse plus que 0,870 ; elle bout à 430— 4 36°; elle se dissout dans 40 parties d’alcool rectifié et ne se combine pas aux alcalis. Les essences retirées des térébenthines du mélèze , et surtout du sapin , sont plus agréables pour l'odeur , mais possèdent les mêmes propriétés et la même composition chimique.

Avant l’analyse del’essenêe de térébenthine, faite par M. IIouton-Labillardière [Journ. pharm., t.iv), on supposait que toutes les huiles volatiles étaient formées de trois principes : carbone, hydrogène , oxigène. M. Houton-Labillardière montra, le premier , que l’essence de térébenthine ne contenait pas d’oxigène , et il en indiqua l’exacte composition : 3 volumes de carbone contre 8 d'hydrogène, ce qui, calculé d’après les nombres actuels de la densité des deux corps , fournit 88,3 de carbone et 4 4,5 d’hydrogène. Tous les travaux postérieurs tendeid à confirmer ce résultat, qui est trè.s-remarquable, en ce que ce même composé C ^ for-

t82 MÉDICAMEJNTS PAR EXTRACTION.

mant i volume, combiné avec \I2 volume d’oxigène, fournit \ volume de camphre naturel, ou 0^/^

Son équivalent chimique est égal à 4 volumes ou à ce qui donne

pour l’équivalent du camphre naturel

Kind avait découvert que l’essence de térébenthine, en absorbant une grande quantilé de gaz chlorhydrique, formait un composé solide, blanc, volatil et cristallisable , qui lui parut identique avec le camphre du laurus camphora, d’où il lui donna le nom de camphre artificiel. M. l’hénard, le premier , admit que ce corps résultait de la combinaison directe de l’essence et de l’acide, ce qui fut vérilié par M. Houton-Labillardière et par beaucoiq) d’autres chimistes. Le camphre artilîciel est donc considéré comme chlorhydrate d’essence de térébenthine. Sa formule est

C^o 1132 0^ + Ch=* H».

Cependant l’essence de térébenthine ne se transforme pas entièrement en camphre solide dans cette opération ; toujours il se forme une certaine quantité d’un composé liquide^, auquel MM. Soubeiran et Capitaine ont reconnu la même composition qu’au camphre solide, de sorte que les chimistes s’accordent aujourd’hui pour regarder l’essence de térébenthine la plus pure comme formée de deux huiles isomériques , dont l’une fournit avec l’acide chlorhydrique un camphre solide, et l’autre un camphre liquide {Journ. pharm., t. xx, p. 226, et t.

XXVI , p. i ) .

Indépendamment de ces deux huiles isomériques que l'on peut supposer exister dans l’essence de térébenthine , cette essence a souvent paru contenir quelques autres substances que l’on a regardées plutôt comme des produits

ï Suivant les expériences de M. Thénard, 100 parties d’essence absorbent près du tiers de leur poids d’acide chlorhydrique, et fournissent 110 parties de camphre solide et 20 parties de camphre liquide.

d’altération que comme lui appartenant primitivement , Telle est celle que beaucoup de chimistes , et notamment MM. Boissenot et Persot , ont vue se former dans de l’huile de térébenthine très-ancienne, et qui avait eu le contact de l’air. Cette substance purifiée est insipide et inodore , fusible à ISO", volatile au-dessus, un peu soluble dans l'eau froide, très-soluble dans l’eau bouillante , l’alcool et l’élher. Cette substance , d’après les analyses faites par MM. Blanchet et Sell d’une part, et MM. Dumas et Péligot de l’autre , de matières formées dans des circonstances semblables, paraît être un simple hydrate d’essence de térébenthine ; mais la formule en reste indécise, MM. Blanchet et Sell ayant obtenu q-

4 H 2 O, et MM. Dumas et Péligot C*" O.

Ulmaire {spiræa nhnarïa ) , M. Pagenstecher, pharmacien à Berne, en distillant les fleurs de cette plante avec de l’eau , et redistillant l’hydrolat dans une cornue , pour en séparer l’essence qui passe avec les premières parties de liquide, a obtenu une huile qui offre, dans la plupart de ses propriétés , beaucoup d’analogie avec celle des amandes amères.

Cette huile n’est pas entièrement homogène : une petite partie est plus légère que l’eau et ne se combine pas avec les alcalis ; la presque totalité est plus pesante et jouit de toutes les propriétés d’un acide. Suivant MM. Pagenstecher et Lowig, cette dernière est un hydracide formé d’un radical C^^ jjs O 4 et d’un atome d’hydrogène. Le radical a reçu le nom de spiroüe.^ et l’huile acide le nom ^acide spiroïlhydrique. Le chlore et le brome décomposent cet acide , en formant de l’acidechlorhydriqueoubromhydrique, et du chloi'ure ou du bromure de spiroïle. L’acide nitrique faible en brûle l’hydrogène positif, y ajoute 4 atomes d’oxigène et forme de V acide spiroïlique composé de C ^ ^ h 5 o le potassium en dégage l’hydrogène et forme du spiroilure depotassium; l’hy-

PURIFICATION DES MENSTRUES PHARMACEUTIQUES. l83

drate de cuivre en brûle l'hydrogène et forme du spiroïlure de cuivre ; l’ammoniaque s’y combine sans décomposition et forme du spîroïUmj drate d’ammoniaque , etc.

Cette huile d’ulmaire est devenue encore plus intéressante depuis que M.

Dumas en a montré l identité avec Xhydrure de salicijle obtenu par M.

Piria , en décomposant la salicine par l’acide chromique. Seulement les formules données sont tellement différentes que ce sujet demande de nouvelles recherches {Ann. chim. phys , t. lxi , p. 219, et t. Lxix , P 526).

Valériane. 40 kilogr. de racine de valériane ont produit 55 grain, d’une essence fluide, verte, transparente, ayant une forte odeur de la racine.

Cette essence , d’après les recherches de plusieurs pharmaciens allemands , est composée de deux huiles, dont une neutre et l’autre acide. Pour les séparer , on agite l’essence et l’eau distillée de valériane avec de la magnésie calcinée , et on distille dans une cornue de verre.

On obtient une huile essentielle incolore , tout à fait neutre , ainsi que l’eau qui passe avec elle , d’une odeur analogue à celle de la valériane , mais moins forte et moins désagréable. Quand on a ainsi distillé le quart de l’eau employée , on change de récipient et on ajoute dans la cornue assez d’acide sulfurique étendu pour neutraliser la magnésie.

On continue la distillation. Le liquide obtenu se sépare en deux couches : la couche supérieure est de l’acide valérianique huileux , la couche inférieure est de l’eau saturée du même acide.

L’acide valérianique est liquide, transparent, oléagineux ; il pèse 0,944, reste liquide à — 24®, et bout à 452; il rougit fortement le tournesol ; il se dissout ' dans 50 parties d’eau à 42®, est soluble I en toutes proportions dans l’alcool , ne 1 se dissout pas dans l’essence de téré- [ benthine, ni dans l’huile d’olive ; il se ) dissout en grande quantité dans l’acide * acétique concentré.

I L’acide valérianique possède une sar' veur très-forte, acide et repoussante ,

et une odeur très-désagréable, analogue à celle de la racine. Cette odeur ne disparaît qu’en partie par la saturation avec un alcali ; et comme d’ailleurs le sel, arrivé dans l’estomac, y trouve des acides qui remettent l’acide valérianique en liberté , il en résulte qu’il y a peu d’avantage à se servir de cette combinaison pour administrer l’acide à l’intérieur. Autant vaut employer l’huile de valériane, telle qu’on l’obtient de la première distillation.

L’acide valérianique a été analysé par M. Ettling à l’état oléagineux, et combiné à la baryte et à l’oxide d’argent : sous ce dernier état il est anhydre et formé deC'o 0^; à l’état oléagineux, il est hydraté et contient ID^ 0^ + ÏI^ 0 [Ann. chim. phys. t. Liv, p. 208).