CHAPITRE XI. que. Acide prussique

Premier procédé.

DES CYAAIQUES OU AZOCARBIQÜES.

Les azocarbiques ou cyaniques résultent de la combinaison de Vazotide carbonique ou cyanogène avec les corps simples. Quelques-uns seulement jouissent d’un caractère acide peu marqué , et peuvent être nommés nzocarbides ; tel est Y azocarbide hydrique que l’on nomme acide hydrocyanique ou cyanhydrique; mais tous les autres sont neutres ou alcalins, et devront porter le nom èé azocarbures ( cyanures). Ces composés sont en général peu stables, et ont une grande tendance à se combiner entre eux, surtout avec le protocyaiuire de fer , ce qui en assure la composition et la durée.

I Voyez la classification des corps ternaires, p. 502, à la note.

Pr. ; Cyanure de mercure . 300 gram.

Acide chlorhydrique à 22° 200

Introduisez le cyanure de mercure dans une cornue de verre tubulée , à laquelle vous adapterez un long tube horizontal , dont l’extrémité recourbée plonge dans un petit tlacon. Ce tube doit contenir, dans le premier tiers de sa longueur, des fragments de marbre, et dans les deux autres tiers, du chlorure de calcium. L’appareil étant disposé , et le tube ainsi que le flacon entourés de glace, introduisez l’acide chlorhydrique dans la cornue , mélangez-le au cyanure , fermez la cornue et chauffez de manière à entretenir une légère ébullition. Alors l’acide chlorhydrique cède son hydrogène au cyanogène, et le chlore forme avec le mercure un deutochlorure qui reste dans la cornue. Cependant, suivant l’observa-

A.C1DE CYANHYDlliQUË.

sel marin : l’acide siilfliYdrique cètle

tion de M. Vaiicjiielin, il se forme eu outre de l’ammoniaque provenant de la décomposition d'une partie de l’acide cyanhydrique , et le résidu est un chlorhydrate ammoniaco - mercuriel , plutôt qu’un simple chlorure.

Quant à l’acide cyanhydrique non décomposé , il se volatilise avec un peu d’eau et d’acide chlorhydrique , et le tout se condense dans le tube. Lorsque la quantité d’eau devient très-sensible , on arrête l’opération ; on enlève la glace qui entoure le tube, et on le cbauffe doucement : l’acide chlorhydrique est retenu par le marbre , l’eau par le chlorure de calcium , et l’acide cyanhydrique passe seul dans le llacon.

Cet acide est liquide, incolore, d’une pesanteur spécifique de 0,70G; il bout à 26%5 et possède une odeur très-forte, qui est celle des amandes amères. C’est un poison des plus violents, puisqu’une seule goutte suffit pour tuer à l’instant un chien de forte taille. Aussi serait-il impossible de l’administrer aux malades sous cet état, et convient-il de l’étendre d’une certaine quantité d’eau pour en composer \ acide cyaiihtjdrique médicinal. La proportion qui paraît la plus convenable est celle de \ partie en poids d’acide anhydre et de 9 parties d’eau ; de cette manière l’acide médicinal contient 1/40 d’acide anhydre.

Le procédé que nous venons d’exposer, et qui est dû à M. Gay-Lussac, ne fournissant qu’une petite quantité d’acide cyanhydrique , M. Vauquelin a proposé de lui substituer le suivant :

Deuxième procédé.

On dispose au-dessus d’un fourneau un long tube horizontal, contenant, dans une partie de sa longueur, du cyanure de mercure , ensuite du carbonate de plomb , enfin du chlorure de calcium; on adapte, du côté du cyanure, un tube communiquant avec un matras d’où se dégage de l’acide siîlfhydrique [Voyez page 578), et à l’autre extrémité un petit tube courbe qui plonge dans un flacon entouré de glace et de

son hydrogène au cyanogène, et l’acide cyanhydrique se dégage en abandonnant au carbonate de plomb l’excès d’acide sulfbydrique , et au chlorure de calcium l’eau qu’il pourrait contenir.

Indépendamment de ces deux procédés, qui fournissent de l’acide hydrocyanique sec , on en connaît plusieurs autres qui le donnent dissous dans l’eau.

Le plus ancien est celui de Schéele , auteur de la découverte de cet acide.

Troisième procédé.

Cyauhydrate double de protoxide et de peroxide de fer (bleu de Prusse)..

Deutoxide de mercure. . .

400 gram.

Eau distillée .

Limaille de fer .

Acide sulfurique. ......

On réduit en poudre le bleu de Prusse et l’oxide de mercure ; on les met avec 1200 gram. d’eau dans une capsule de porcelaine, et on les fait bouillir pendant quelques minutes ; on filtre , on lave le résidu avec 400 gram. d’eau, et l’on réunit les liqueurs.

Ce liquide contient alors du cyanure de mercure , l’oxigène de l’oxide de mercure ayant porté tout le fer au maximum d'oxkhtion., et le cyanogène s’étant uni au mercure : on l’introduit dans un flacon d’une capacité plus grande d’un tiers ; on y ajoute la limaille de fer et l’acide sulfurique , et l’on agite le flacon de temps en temps pendant six ou huit heures, en le maintenant à une basse température. Au bout de ce temps , on s’aperçoit que le mercure est précipité à l’état métallique; et alors il faut concevoir que l’eau ayant été décomposée pour oxider le fer, son hydrogène s’est uni au cyanogène , et a mis le mercure en liberté.

La liqueur contient donc de l’acide cyanhydrique et du protosulfate de fer; 011 la décante , et on la distille au bain de sable dans une cornue à laquelle se

504 MÉDlCAMEiM'

trouve adapté un récipient convenablement refroidi. L’acide distillé se trouvant coloré par un peu de fer, on le reclilie après l’avoir laissé en contact pendant un instant sur du carbonate de chaux.

Ce procédé donne un acide dont la force est susceptible de varier suivant la pureté du bleu de Prusse employé, et la (juanlité plus ou moins grande d’acide (jui se détruit par l’action du calori(|ue : aussi n’est-il {)bis employé, et on bii profère le suivant, qui est dû à Proust et à Vauquelin :

Quatrième procédé.

Pr. : Cyanure do mercure . 468 grain.

Eau distillée . . 1100

ftlettez le sel pulvérisé et l’eau dans un l]acon,et faites passer au travers un courant de gaz sulfhydrique , jusqu'à ce qu’il y en ait excès ; filtrez la liqueur, afin de la séparer du sulfure de mercure qui s’est formé; agitez-la avec un peu de carbonate de plomb pour la débarrasser de l’excès d’acide sulfhydrique ; filtrez de nouveau, et vous aurez de l’acide cyanhydrique incolore et transparent, qui contiendia exactement un douziètne de son poids d’acide pur. En effet , 408 gram. de cyanure de mercure fournissent , par leur décomposition avec l’acide hydrosulfuriijue, S 00 gram.

d’acide cyaiîbydrique , et 450 gram.

de sulfure de mercure. On ne peut guère par ce procédé obtenir de l’acide plus concentré, en raison de la quantité de sulfure qui reste suspendu dans le liquide, et qui oblige à en augmenter le volume. Néanmoins cet acide est encore près de deux fois plus fort que n’était celui de Schéele.

Nota. Pour que le produit de cette opération soit bien préparé, il faut a voir soin de faire passer lentement le gaz sulfhydrique dans la solution du cyanure de mercure, afin que ce gaz n’entraîne pas avec lui d’acide cyanhydrique. Il est également fort nécessaire que le carbonate de plomb soit bien

5 CHIMIQUES

pur et exempt d’acétate de plomb, sans quoi l’acide cyanhydrique tiendrait en dissolution ce dernier sel.

Cinquième procédé.

Pr. : Cyanure de fer et de potas¬

sium [ndvérisé . ISOgram.

Acide sulfurique à 66°.. . . 90

Eau . 120

Introduisez le cyanure dans une cornue de verre tubulée, munie d’un petit ballon pour récipient ; mêlez l’acide sulfurique avec l’eau , et lorsque le mélange est refroidi , introduisez-le dans la cornue , mélangez-le avec le sel et lutez exactement ; laissez en repos pendant douze à (juinze heures; au bout de ce temps, entourez le ballon de glace, et refroidissez le col de la cornue avec des linges mouillés; échauffez la matière avec quelques charbons, jusqu’à ce qu’en s’épaississant elle menace de passer dans le récipient.

Le sel qui sert à cette opération est le prussiate de potasse jaune ordinaire du commerce ; il est composé , ainsi que nous le dirons plus loin, de \ atome de cyanure ferreux et de 2 atomes de cyanure potassiipie, et sa formule est Cy2 Ce -V Cy4 KL Lorsqu’on le traite par l’acide sulfurique et l’eau , le cyanure de potassium est décomposé, et ses deux éléments s’unissent séparément à ceux de l’eau, pour former d’une part de l’acide cyanhydrique qui se dégage , et de l’autre de la potasse qui se combine à l’acide sulfurique.

Mais tout le cyanure de potassium ne subit pas cette transformation ; il en reste une partie qui , combinée à tout le cyanure de fer, forme un autre cyanure double, blanc, insoluble, semblable à celui qui résulte de l’action du sulfate de protoxide de fer sur le cyanure ferroso - potassique soluble, et formé de 7 atomes de cyanure ferreux et de 2 atomes de cyanure potassique. Vo’iciau surplus le tableau de cette réaction, qui se passe entre 7 atomes de cyanure double , 12 atomes d’acide sulfurique et 12 atomes d’eau.

CVAXtlRE DE MERCURE. oîK'i

7 atomes de cyanure ferroso-potassique = Fe7 Cy*® }yi4

en ajoutant . H24 O

on forme . Cy ^4 H ^4 | O ^ * K * ^ -j~ l O 3 S

et il reste

Le procédé que nous venons de décrire avait été indiqué par Schéele , mais abandonné par lui pour celui que nous avons rapporté précédemment.

Ayant été proposé de nouveau , avec quelques modilications , par M. Gea Pessina , pharmacien à Milan , il paraît obtenir aujourd’hui l’assentiment des fabricants de produits chimiques. H présente un inconvénient cependant , c’est de fournir un acide cyanhydrique d’une force variable, en raison de la plus ou moins grande quantité d’eau qui distille avec lui. On est donc obligé d’en déterminer la force par expérience, afin de savoir la quantité d’eau qu’il convient d’y ajouter pour l’amener à être de l’acide cyanhydrique médicinal, ou au dixième. L’essai s’en fait de la manière suivante : on introduit dans un flacon un soluté étendu de nitrate d’argent, de manière à en avoir un excès. On tare le tout exactement , et on y ajoute une certaine quantité de l’acide cyanhydrique à essayer, soit 2 grammes. Après s’être assuré , par l’addition d’une petite quantité de nitrate d’argent et par la disparition de l’odeur, que l’acide cyanhydrique est complètement décomposé , on recueille le précipité sur un filtre, on le lave, on le sèche et on le pèse : c’est du cyanure d’argent, dont le poids divisé par 5 donne celui de l’acide cyanhydrique ^ Si donc, ayant employé 2 gram. d’acide de Gea Pessina, on obtient 2,5 de cvanure d’argent , on en conclura la présence dans cet acide de 0,5, ou du quart de son poids d’acide cyanhydrique réel. Supposé que l’on veuille le mettre au dixième , il faudra que le poids total devienne 0,5 X 10 = 5 gram.; c’est-à-dire, qu’il faudra ajouter

I 100 parties de cyanure d’argent contiennent 19,G2 de cyanogène, et répondent à 20,36 d’acide cyanhydrique.

Cyi4 Fe7 -J- Cy4 K

à 2 gram. d’acide de Gea Pessina, de la force supposée, 3 gram. d’eau distillée.

L’acide préparé par le procédé de M. Gea Pessina offre un grand avantage sur celui obtenu par les autres procédés; il peut se conserver pendant longtemps sans altération , tandis que celui de M. Gay-Lussac , concentré, ou étendu , se décompose avec une grande facilité , quelque soin (jue l’on prenne de le soustraire à l’action de l’air et de la lumière. M. Liebig attribue cette inaltérabilité de l’aeide de Gea Pessina à ce qu’il contient quelques atomes d'acide sulfurique , et pense que l’addition d’une quantité minime d’un acide minéral, à l’acide deM. Gay- Lussac , lui donne la même propriété de se conserver. Je suis parvenu au même but, en étendant l’acide médicinal d'un poids égal d’alcool bien rectifié; ce qui oblige seulement à en employer une dose double de celle portée sur les prescriptions médicales.

Quant à la décomposition spontanée de l’acide cyanhydrique, on sait qu’elle donne lieu à de l’ammoniaque, qui reste combinée à une pjirtie de l’acide non décomposé, et à la formation d’une matière brune noirâtre , qui communique au liquide sa propre couleur et une consistance boueuse. Cette matière noirâtre , desséchée , a été regardée par M. Gay-Lussac comme un azoture de carbone de la formule de Az ^ c ^ ; mais plus récemment, Polydore Bouilay l’a considérée comme un acide azoté, dont les propriétés ont quelque analogie avec celles de l’acide ulmique; il lui a donné en conséquence le nom d'acide azulmique et en a fixé la composition à Az4 G 5 ii2^