YANUKii; DE ZINC

Ce composé s’obtient très-facilement en ajoutant un soluté du cyanure précédent à un soluté de sulfate de zinc puriiié. Il se forme un précipité blanc (|u’on lave à plusieurs eaux , et (pi’on fait sécher à une température de 50 à 30°.

Ce cyanure est d’un très-beau blanc, insoluble dans l’eau et dans l’alcool, décomposable par la chaleur et par les acides clilorhydriijue ou suiruri(|ue étendus. Lorsqu’on le décompose ainsi par un acide, et qu’on reçoit l’acide cyanhydrique qui se dégage dans un soluté de nitrate d’argent , ii arrive souvent que le précipité est noir, au lieu ^l’ètre blanc , comme devrait l’être le cyanure d’argent. Cet effet tient alors à ce (ju’on a employé pour la préparation du cyanure de potassium du prussiate de potasse du commerce , qui contient ordinairement du sulfate de potasse. Ce sel se convertit en sulfure de potassium par~ la calcination , et il est facile de voir que ce sulfure dissous forme du snlfhydrate ou du sulfure de zinc qui se mêle au cyanure. Il est donc essentiel, ainsique je l’ai recommandé, d’employer du prussiate de potasse puriiié pour la préparation du cyanure de potassium.

Pour obtenir pins facilement du cyanure de zinc pur, MM. Corriol et Berthemot ont proposé un autre procédé qui peut être adopté. Il consiste à décomposer dans un matras , sur le feu, du cyanure ferroso-potassique par de l’acide sulfurique étendu , et à recevoir l’acide cyanhydrique qui se ' dégage, dans un vase contenant de l’oxide de zinc sublimé , mis en bouillie avec de l’eau. L’hydracide et l’oxide se décomposent mutuellement, et lorsque l’excès du premier indique que tout l’oxide a disparu , il en résulte du cya-

Falcool à 600 centésimaux bouillant, qui dissout le cyanure de potassium et l’abandonne presque entièrement par le refroidissement , sans qu’il ait été aucunement altéré.

mire de zinc très- pur que l’on fait égoutter et sécher.

Enlin M. Liebig conseille de préparer le cyanure de zinc en dissolvant du zinc dans de l’acide acétique , à l’aide de la chaleur, puis en ajoutant au soluté de l’acide cyanhydrique , tant qu’il s’y forme un précipité.

Nota. Le cyanure de zinc ne doit pas êire confondu avec le cyanure double de fer et de zinc (jue l’on obtient beaucoup plus facilement en versant un soluté de cyaniire ferroso-potassique dans un soluté de sulfate de zinc.

On prépare encore quelques cyanures simples, mais qui sont peu usités. Tel est celui de calcium , ou cijanhydrate de diaux que l’on obtient en dissolvant jusqu’à saturation de l’hydrate de chaux dans de l’acide cyanhydrique a(iueux. Il est toujours alcalin comme les autres cyanhydrates simples de potasse, de soude , etc. , et décomposable par tous les acides , même le carbonique.

Le cyanure d'argent se forme en versant du cyanhydrate de potasse ou de chaux dans un soluté de nitrate d’argent , ou même en recevant de l’acide cyanhydrique dans le même soluté étendu. Il est blanc, insoluble dans l’eau et dans l’acide nitriiiue , soluble dans l’ammoniaque , facilement décomposable par les liydracides. Il jouit, comme le cyanure ferreux, de la propriété de former avec les cyanures alcalins des cyanures doubles beaucoup plus stables, et plus difficiles à décomposer que les cyanures simples.

Cyanures ou azocarbürës doubles. Les cyanures , de même que les oxides, les chlorures, les iodures, les sulfures , etc. , peuvent se combiner entre eux, et constituer des cyanures doubles qui , ainsi que je viens de le dire, offrent en général une stabilité beaucoup plus giande que les cyanures simples. Les plus importants et les mieux connus sont ceux (|ui ont le cyanure ferreux pour un de leurs composants. Il suflit d’ajouter ! atome de ce cyanure à •1 atomes d’un autre cyanure (de po-

C¥A!MJKE DE ZlINC.

mi)

lassiuni, sodium, caicimn , barium, etc.) , pour que ces composés, si peu stables, et qui dé^^agent eu abondance de l'acide cyanhydrique par le contact de beau , deviennent neutres, fixes , et facilement cristallisables. Les deux seuls cyanures de ce genre (pie je mentionnerai ici sont le cyanure ferroso-potassic[ue , vulgairement nommé prussîate ou hyclrocyanaie de potasse ferrugineux , et le bleu de Prusse ou cyanure ferroso-ferrique.

Cyanure ferroso-potassique. Pour obtenir ce sel dans les laboratoires , on commence par priver, au moyen de lavages acides , le bleu de Prusse orrlinaire de ralumine (pie les fabricants y inlroduisent toujours en (piantité plus ou moins grande , et on le décompose ensuite par une solution bouillante de potasse caustique. Le bleu de Prusse étant composé de 5 atomes de cyanure ferreux et de 2 atomes de cyanure ferrique , tous deux hydratés , ou , si on raime mieux , de 5 atomes de cyanliydrate d’oxide ferreux et de 2 atomes de cyanhydrate d’oxide ferrique , il arrive que ce dernier seul est décomposé par la potasse. Les 12 atomes d’acide cyanhydrique qu’il contient en saturent 0 de potasse, et forment 0 atomes de cyanhydrate potassique, lesquels, combinés aux 5 atomes de cyanhydrate ferreux, constituent le sel qui nous occupe. On l’obtient cristallisé par l’évaporalion , et on le purilie par une seconde solution et cristallisation.

Ce sel est sous la forme de gros prismes rhomboidaux, transparents, d’une couleur citrine , d’une saveur amère désagréable; il est soluble dans 4 parties d’eau froide , et dans partie égale d’eau bouillante; il s’eflleurit à l’air et se dessèche complètement dans le vide, à une température de 00°. 11 se trouve alors avoir perdu 12,80 de son poids, ou exactement la quantité d’eau nécessaire pour constituer tout le cyanogène qu’il contient à l’état d’acide cyanhydrique , et les deux métaux à l’état de protoxide : on peut donc le considérer comme un cyanhydrate de protoxide de fer et de

potasse ; mais , par cela même que cette eau s’en sépare dans le vide, il est plus probable qu’elle est toute formée et que le sel cristallisé est un cyanure ferroso-potassique hydrat é.

Cyanure ferroso-ferrique hydraté ou bleu de Prusse. Ce singulier composé nous est chimiquement connu par ce qui en a été dit dans les articles précédents. Nous savons qu’il est formé, dans son état de pureté , de 3 atomes de cyanure ferreux contenant (i atomes de cyanogène , et de 2 atomes de cyanure ferrique qui en contiennent 12; de telle sorte que dans ce cyanure doidjle , comme dans ceux de potassium, de sodium, de barium, etc., le cyanure combiné au cyanure ferreux contient deux fois autant de cyanogène que celui-ci. Nous savons de plus qu’il est décomposé par l’oxide de mercure , qui oxide le fer des deux cyanures et s’empare de tout le cyanogène , et par les alcalis caustiques qui ne décomposent que le cyanure ferrique , et forment un cyanure double avec l’autre.

Le bleu de Prusse se prépare en grand , en calcinant jusqu’au rouge un mélange à partie égale de potasse du commerce et de sang desséché , ou de rognures de corne. La matière refroidie est projetée dans l’eau , et l’on se sert de la liqueur filtrée, qui contient surtout de l'hydrocyanate de potasse , pour précipiter un soluté mixte d’alun et de sulfate ferreux. Le précipité, (pii est formé principalement d’alumine, de cyanhydrate d’oxide ferreux , et d’une certaine proportion de cyanhydrate de potasse , serait blanc s’il était pur ; mais il est toujours coloré en brun noirâtre par un peu de sulfure de fer. Ce n’est que par des lavages réitérés avec de l’eau aérée , et par le passage d’une pas lie du cyanhydrate de protoxide de fer à l’état de cyanhydrate de peroxide, qu’il devient d’un beau bleu foncé. Lorsqu'il est arrivé à ce point, on le met égoutter sur une toile, et on le fait sécher ^

‘ Voici le iableau de celle réacliou qui

MEDICAMENT

Le beau bleu de Prusse est en pains carrés d’un bleu aussi vif (pie l’indigo ; il a une cassure cuivrée comme lui; mais il s’en distingue tout de suite, en ce que cette apparence métallique disparaît par le frottement de l’ongle, tandis que le même moyen l’avive dans l’indigo. Il n’est d’ailleurs pas volatil comme l’indigo; mais il se décompose au feu , en donnant lieu à différents produits , parmi lesquels domine l'acide cyanhydrique. Il laisse, par sa combustion complète , de 3i à 60 centièmes de résidu rouge, composé d’oxide de fer et d’alumine.

Cyanure ferrico - potassique . Ce nouveau cyanure a été découvert par M. Léopold Gmelin ; on le prépare en faisant passer un eourant de chlore à travers une solution de cyanure ferrosopotassique, jusqu’à ce que eelle-ci devienne rouge et (pi’elle ne précipite plus les sels ferriques. On fait évaporer et cristalliser , et on purilie le sel par une seconde cristallisation ; il est sous forme de cristaux; d’un rouge de rubis , qui ne contiennent pas d’eau , et qui sont formés de telles quantités de cyanure ferrique et de eyanure potassique, que ces deux composés contiennent la même quantité de cyanogène.

Ce sel est employé comme réactif, ainsi que je le dirai plus loin II est facile de se rendre compte de sa formation ; et si l’on suppose que l’on opère sur^2 atomes de cyanure ferroso-potassique, voici ce qui se passera :

2 atomes de cyanure ferroso-potassique sont formés de

Cyanure ferreux 7. at. — Cy4 Fe^

potassique 4 at. = Cy8 K4

On y ajoute . Ch

se passe entre 3 atomes de cyanure ferro de sulfate ferreux.

CHIMIQUES

Ces 2 atomes de chlore s’emparent de I atome de potassium ; les 2 atomes de cyanogène , qui lui répondent , se portent sur les 2 atomes de cyanure ferreux , et les changent en cyanure ferrique, lequel se combine aux 5 atomes de cyanure de potassium non décomposés. Le nouveau sel formé est donc composé de

Cyanure ferrique 1 at. =: Cy^ Fe^

Cyanure potassique 3 at. = Cy^