SOUS-NrTRATE DE BISMUTH

(Magistère de Bismuth, Blanc de fard.)

Pr. ; Bismuth purifié . 1 part.

Acide nitrique pur à 35°.. . . 3

L’acide étant mis dans un matras, ajoutez-y peu à peu le bismuth concassé : la réaction est très-violente, et il se dégage une grande quantité d'acide nitreux, ce qui nécessite d’opérer au grand air, ou sous une cheminée pourvue d’un bon tirage. Lorstpie l’action est terminée à froid, on fait bouillir la liqueur pour achever la dissolution du métal, et on la concentre d’un tiers afin d’en chasser autant que possible l’excès d’acide. On laisse reposer, on décante s'il y a un précipité, et l’on verse la liqueur dans 40 ou 50 fois son poids d’eau ; il se produit aussitôt un préci-’ pité d’un blanc parfait, brillant et nacré, qui est le sous-nitrate de bismuth. On lave ce précipité à plusieurs eaux et on le fait sécher; on en obtient un peu moins qu’on n’a employé de bismuth.

Remarques. La dissolution nitrique de bismuth, suffisamment concentrée, forme , en se refroidissant , de gros prismes quadrilatères , transparents , d’un nitrate neutre composé de 1 atome d’acide nitrique , S atome d’oxide de bismuth et 5 atomes d’eau ; ce sel, de même que la liqueur qui le fournit, se décompose par l’eau en nitrate acide de bismuth qui 'reste dissous , et en nitrate tribasique, composé de ;

Acide nitrique . 1 atome 18,05

Oxide de bismuth . 3 78,95

Eau . 1 3,00

Ce sous-nitrate est d’un blanc argenté et très-éclatant, il se dissout sans effervescence dans l’acide nitrique , ce qui le distingue du carbonate de plomb avec lequel on pourrait le confondre.

11 prend une couleur noire parfaite par l’acide sulfhydrique.

DEUTONITRATE

La liqueur de précipitation contient, suivant ce qui vient d’être dit, un nitrate acide de bis77iuth on la réunit à l’eau de lavage, et on y verse de l’ammoniaque goutte à goutte, et de manière à toujours laisser un excès d’acide dans la liqueur. On produit ainsi un second précipité aussi blanc que le premier, aussi pur, et qui peut être confondu avec lui. Il n’en serait pas de même si on ajoutait un excès d’ammoniaque, ou si l’on approchait trop du point de neutralité j-. alors le précipité serait coloré en jaune par de l’oxide de fer , et ne pourrait être employé.

Le bismuth du commerce est un métal irès-irapur, qui contient du soufre, de arsenic, du zmc, du cumre, du fer, et, suivant quelques chimistes, de Vargent. Lorsqu’on le traite par l’acide nitrique, il laisse constamment un dépôt blanc, insoluble, ù^arse7iiate \ de hisïïmth, qu’il faut avoir soin de i séparer par un long repos et par dé-

► cantation ; mais comme il n’est pas

> certain qu’on parvienne ainsi à isoler l tout l’arseniate , il convient de n’em- I ployer à la préparation du sous-nitrate ) de bismuth que du métal privé d’arse- I nie par le nitrate de potasse. A cet 3 effet, on mêle le bismuth pulvérisé B avec \ /\ 6® de nitrate de potasse, et on D chauffe le mélange jusqu’au rouge dans ô un creuset : après le refroidissement, c on obtient un culot métallique qui pèse K ordinairement un huitième de moins I] que le bismuth employé, par l’oxidation q qu’a éprouvée le métal. Ce culot ne ri renferme plus ni soufre ni arsenic ;

I] mais il contient encore du zinc , du rs cuivre et du fer. Ces métaux ne nui- )î sent pas, d’ailleurs, à la préparation du Yt sous-nitrate de bismuth, puisqu’ils res- 33 tent dans l’eau qui sert à précipiter 30 celui-ci. Enlin, ceci nous montre que b! la seule manière d’obtenir le bismuth rc pur consiste à le retirer de son sous- Ifi nitrate, d’abord en décomposant ce sel iC| par un alcali qui s’empare de l’acide ir nitrique ; ensuite en chauffant l’oxide w bien lavé et séché, dans un creuset de

de mercure.

terre, avec un mélange de charbon et de flux noir ^ .

(8. DEUTONITRATE DE MERCURE.

(Nitrate niercurique, Berz.)

Pr. : Mercure . 200 graru.

Acide nitrique à 35° . 400

Mettez dans un matras d’une capacité double , et laissez la dissolution s’opérer d’elle-même. Lorsqti’elle est complète, chauffez de manière à faire bouillir légèrement la liqueur, et continuez jusqu’à ce qu’un peu de nitrate, puisé avec on tube de verre, et reporté dans un soluté étendu de chlorure d’or, ne le trouble yjlus : c’est une preuve que tout le nitrate est passé au 77iaxi- 77ium d’oxidation, et ne contient plus de nitratemercureux,qui a la propriété de réduire le chlorure d’or. A cetle époque , le liquide est incolore , trèsdense, très-acide et caustique. On l’emploie comme tel dans un certain nombre de cas chirurgicaux, sous le nom de deutonitrate de rnercure liquide.

Il ne faut le confondre ni avec Y eau mercurielle, ou hydrolé de mercure nitraté, qui n’est employé que comme phagédénique (p. 531), ni avec Y acide nitrique mercuriel dont il sera question ci-après.

En continuant l’évaporation du nitrate de mer cure jusqu’en consistance sirupeuse, et abandonnant le liquide à lui-même, il forme quelque temps après, une masse confuse et aiguillée de cris-

ï On nomme flux des substances facilement fusibles qui , en déterminant la fusion des scories , lors de la réduction des métaux , facilitent la réunion de ceux-ci en une seule masse. Sans celte addition , les métaux réduits resteraient le plus souvent divisés dans le mélange pulvérulent. On nomme plus spécialement flux noir le produit de la déflagration au feu d’un mélange de 2 part, de tartre avec 1 part, de nitre : c’est un mélange de carbonate de potasse et de charbon. Le flux blanc provient de la combustion de partie égale de tartre et de nitre : il ne renferme plus de charbon, cpii a été brûlé en totalité; mais il contient du nitrite de potasse.

MÉDICAMENTS CHIMIQUES

taux , que l’on peut séparer de l’eaii-

luere par une forte pression entre des papiers non collés. Le sel ainsi obtenu est très-blanc et inaltérable à l’air. Bien (pie formé dans une liqueur acide, il est remarquable qu’il soit bi-basique, ainsi (pie le montrent les analyses de MM.

Mitscberlicli jeune et Robert Kane, qui l’ont trouvé formé de :

Oxide niercurique. 2 al. 2731,65 75,18

Acide nitrique .... I 677,04 18,03

Bau . 2 224,96 6,19

Il est cependant possible d’obtenir un nitrate neutre et anhydre, en évaporant la dissolution mercurielle directement à siccité. Ce fait est prouvé par le poids môme du produit % et par l’usage que l’on faisait autrefois de ce sel pour obtenir le deutoclilorure de mercure, en le faisant réagir sur un mélange de chlorure de sodium et de sulfate de fer desséché (p. 561); mais il faut dire qu’en continuant de chauffer à l’air le nitrate sec, seulement à la température de lOO», il continue de dégager de l’acide nitrique, jusqu’à ce

qu’il soit arrivé à la composition du

nitrate bi-basique Az Hg 2 • de sorte

que le nitrate neutre n’a qu’une existence pour ainsi dire transitoire.

On a généralement admis que le nitrate niercurique, décomposé par l’eau bouillante, donnait lieu à un sous-nitrate jaune insoluble, nommé turbith nitreux^ par comparaison avec le soussulfate jaune qui porte le nom de turbith minéral. J’ai annoncé dans les précédentes éditions que ce résultat n’avait lieu que lorsque le sel contenait

^ Le nitrate de mercure neutre étant formé de

Mercure . 1 at. 1265,82)

Oxjgène . 1 100,00 (

Acide nilrique .. . 1 677,04 33,15

2042,86 100,00 les 200 de mercure de l’opéralion précédenle doivent produire 323 gram. de nitrate sec, et j’en ai obtenu 325.

du nitrate de protoxide, le nitrate au maximum ne formant, dans l’eau bouillante , (pi’un sous-nitrate blanc qui prend une teinte rosée par le l'elroidissement. J’ajoutais qu’en traitant le deutonitrate par l’eau froide , on obtenait la séparation complète d’une partie de l’oxide qui paraissait avec sa couleur rouge-orangée, d’où il était visible (pie le nom de turbith nitreux avait été mal appliipié au sous-nitrate de deutoxide de mercure. Ces résultats se trouvant implieitement contredits dans un mémoire très-remarquable de M. Kane^ {Ann. chim.phys..^i. lxxii, p. 258), j’ai cru devoir mieux préciser les effets de l’eau sur les deux nitrates mercuriques qui ont été obtenus cidessus.

Dans aucun cas je n’ai obtenu de sous-nitrate jaune auquel 011 put appliquer le nom de turbith nitreux.

Le nitrate bi-basique blanc, traité par l’eau froide, est décomposé sans aucun doute, car la liqueur devient acide; mais le sous-nitrate formé reste blanc tant que la quantité d eau ne passe pas un certain terme , au delà duquel le précipité devient rosé, puis rouge ; la

’ D’après AI. Kane, le nitrate mercnriqiie bi-basiqiie, traité par l’eau froide ou par l’eau chaude , forme une liqueur acide et un sous-nitrate jaune très-pesant ( turbith nitreux), que l’eau froide n’attaque pas, mais que l’eau bouillante convertit en une poudre d'un brun-rouge. Suivant lui, le précipité jaune est un nitrate tri-basique composé de

Acide nitrique .. . I at. 677,04 13,83

Oxide de mercure 3 4097,47 83,87

Eau . 1 1 12,48 2,30

et le sous-nitrate rouge est formé de

Acide nitrique. . . 1 at. 677,04 7,62

Oxide de mercure. 6 8194,94 92,38

M. Kane n’a {ui ramener la poudre rouge à l’état d’oxide pur , bien que l’acide nitrique parut y rester en proportion toujours décroissante.

PJIOTONITRATE DE MERCURE.

gj

ni

couleur rosée n’étant produite que par le mélange du sous-nitrate rouge avec le sous-nitrate blanc. Si , au lieu d’ajouter ainsi successivement de l’eau au nitrate, on enlève la première versée, qui est la plus acide, alors il faut moins d’eau pour produire le nitrate rouge.

Enfin, en décantant cette eau, et en la remplaçant deux ou trois fois par de nouvelle, le précipité devient orangé comme du pur oxide mercuriel.

En employant de l’eau chaude ou bouillante, les résultats sont les mêmes, si ce n’est qu’il faut d’autant moins d’eau pour arriver successivement aux mêmes effets que la température est plus élevée.

Si au lieu d’employer le nitrate bibasique cristallisé de M. Mitscberlich, on se sert du nitrate neutre obtenu par l’évaporation à siccité, les effets seront encore très-analogues, à la quantité d’eau près qu’il faut mettre en usage.

Ainsi, ce sel étant presque entièrement soluble dans l’eau, il est difficile, en y ajoutant directement une grande quantité d’eau, d’arriver à produire le nitrate rouge ; mais si on décante la liqueur acide, le peu de sous-nitrate blanc qui reste , devient rouge à l’instant par l’eau froide ou bouillante. Pareillement, si on traite le nitrate neutre par une petite quantité d’eau, qui enlève du nitrate acide, le sous-nitrate se comporte alors avec l’eau comme le nitrate bi-basique de M. Mitscberlich.

Ainsi donc, je distingue un nitrate mercurique neutre, obtenu par évaporation à siccité ; un nitrate blanc bi-basique , obtenu par cristallisation : c’est celui de M. Mitscberlich; un autre sousnitrate blanc, plus basique que le précédent , produit par l’eau , et auquel peut-être se rapporte l’analyse du nitrate jaune de M. Kane ; un dernier nitrate rouge très -basique, qui offre probablement la composition que lui assigne M. Kane ; seulement , au lieu d’admettre que ce sel soit difficilement décomposable par l’eau , il faut reconnaître qu’après trois ou quatre lavages à l’eau bouillante, il reste formé d’oxide

sensiblement pur, puisque 2 gram. , 57, que j’ai chauffés dans un tube de verre fermé par un bout, n’ont perdu, après tout dégagement de vapeur d’eau acide , et malgré une petite réduction de mercure, que -8 centigram.de leur poids.