PROTONITRATE DE MERCURE

(Nitrate mercureiix , Eerz.)

Pr. : Mercure . 300 gram.

Acide nitrique à 25° . 300

Mettez dans un matras, et favorisez la dissolution à l’aide d’une chaleur modérée. Chauffez ensuite de manière à entretenir l’ébullition de la liqueur, jusqu’à ce qu’elle devienne jaune et forme un sédiment jaune : ce sédiment est du sous-protonitrate de mercure^ provenant de ce que le mercure en excès continue d’agir sur son nitrate, même après l’avoir ramené au mînïmum d’oxidation, et lui enlève une portion d’acide.

Il indique donc qu’il n’existe plus de nitrate mercurique dans la liqueur, et que le nitrate du protoxide y est privé de tout excès d’acide. On laisse reposer un instant, et l’on décante la liqueur dans une capsule, où elle cristallise en refroidissant.

Nota. Lorsqu’on destine le nitrate mercurique à la préparation du protochlorure par précipitation (p. SC5), ou à celle du sous-protonitrate ammoniacal de mercure (mercure soluble d’Hahnemann), opérations qui nécessitent de dissoudre le sel dans de l’eau aiguisée d’acide nitrique, il vaut mieux, au lieu de décanter la dissolution chaude pour la séparer du mercure en excès, dont il reste environ 55 gram.’ verser le tout dans le vase où doit se faire la trituration, afin que le mercure maintienne toujours le sel au minimum.

Le nitrate mercureux est blanc, cristallisé en aiguilles , en prismes , ou en lames rhomboïdales % quelquefois co-

' L’eau-mère, abandonnée sur du mercure en excès , forme de gros cristaux gris ,

^22 MÉDlCAMIiNTf

loré en jaune par du sons-iiilrate. Il a / une saveur très-acre et styptique, et l’ougit le tournesol. Traité par 1 eau froide, il se décompose en nitrate soluble très-acide, et en sous-nitrate insoluble, qui est blanc; traité par l’eau chaude , le précipité , au lieu d’etre blanc, est d’un jaune verdâtre, et c’est proprement celui auquel s’applique le nom de turbith nitreux. Enlin ce précipité, soumis à l ébullition dans 1 eau, passe au vert noirâtre, mais en éprouvant, à ce qu’il paraît, un autre genre de décomposition qui met à nu une | certaine quantité de mercure métallique et forme du deutonitrate qui se dissout dans la liqueur.

Le nitrate mercureux dissous précipite en noir par les alcalis et l’ammoniaque, et en blanc par l’acide chlorhydrique ; il se distingue en cela du nitrate mercurique, qui précipite en orangé par les alcalis lixes, en blanc par l’ammoniaque, et qui ne précipite pas par l’acide chlorhydrique ou les chlorures.

Remarques . J’ai reproché au Codex, dans mes observations publiées en 1 838, d’avoir donné deux procédés pour préparer le protonitrate de mercure, et de les avoir donnés défectueux. Dans 1 un, en effet, on laisse dissoudre spontanément I partie de mercure dans \ partie 1 /2 d’acide nitrique , sans désignation de densité, et dans l’autre on emploie de la meme manière parties égales de mercure et d’acide à 55°. On obtient , par un repos de vingt-quatre heures , des cristaux de protonitrate que l’on reçoit sur un entonnoir de verre, et qu’on lave avec un peu d acide nitrique, pour les priver de l’eauinère qui les mouille. On les laisse égoutter et on les renferme dans un vase qui ferme bien.

M. Soubeiran assure que ce procédé réussit très-bien , c’est-à-dire , sans doute, qu’il produit une certaine quan-

miroitants , qvii sont un mélange de sous-nitrite et de sous-uitrale mercureux ; ils dégagent toujours de l’acide nitreux lorsqu’on les traite par un acide.

CHIMIQUES

tité de protonitrate cristallisé, et je ii’ai jamais dit le contraire ; mais comme l’eau-mère relient un mélangé de protonitrate et de deutonitrate de mercure dont on ne peut guère trouver l’emploi (|u’en les convertissant, par la calcination, en oxide rouge, je pense toujours (jiie le procédé que j’ai indiqué doit être préféré, comme fournissant un sel mercuriel tout à fait exempt de deutonitrate. A la vérité, M. Soubeiran nie ce résultat , et dit que , même après l’apparition du préçipité jaune, que Je regarde comme un indice qu’il ne reste plus de deutonitrate dans la liqueur, il a été obligé de faire bouillir cette liqueur encore plus d’une heure, avant d’arriver à la disparition du deutonitrate; et il ajoute que, pour arriver à ce point, les chimistes savent, en effet, qu’il faut faire bouillir pendant longtemps le nitrate avec un excédant de mercure; mais c’est justement parce qu’il faut faire bouillir pendant longtemps la liqueur, avant d’arriver 'à la production du précipité jaune , que le résultat annoncé est exact. Enfin, je viens de m’assurer de nouveau que la liqueur, arrivée au point prescrit, ne contient qu’une quantité tout à fait insignifiante de deutonitrate de mercure.

Il faut remarquer que je parle de la liqueur bouillante et non cristallisée.

Si on attend qu’elle soit séparée du mercure et qu’elle ait cristallisé, alors le résultat sera différent , et elle contiendra une certaine quantité de deutonitrate de mercure , provenant de la réaction de l’acide nitrique devenu libre sur le protonitrate resté en dissolution. On peut s’assurer, en effet, que cette eau-mère exhale une odeur nitreuse très-marquée. C’est pouréviter cette production de deutonitrate, que je connaissais bien, que j’ai recommandé, lorsque le sel doit servir à la préparation du protochlorure, de verser le tout, liqueur et mercure, dans une 1 terrine, et de les triturer ensemble avec j de l’eau acidulée. Le nitrate que l’on I obtient ainsi en dissolution est telle-

MTUATIi DE

ment au minimum d oxidalion, que la liqueur, précipitée par l’acide clüorhydrique, ne brunit plus par l’acide suifhydrique.

Composition des protonitrates de mercure. Plusieurs de ces sels ont été analysés par M. G. Mitscherlicli et M. Kane, mais la composition de tous n’est pas connue, parce qu’ils n’ont pas été examinés dans toutes les circonstances qui ont présidé à leur formation.

D’après M. Mitscberlicb, le premier sel qui cristallise , quand on fait agir spontanément de l’acide concentré ou étendu sur du mercure (tel est le protonitrate du Codex) est un nitrate neutre hydraté, formé de :

1 Protoxide de merc. 1 at. 2631,65 74,47

i Acide nitrique. .. . 1 677,04 19,16

j Eau . 2 244,96 61,37

Ce sel , abandonné avec un excès de 1 mercure dans la liqueur qui l’a formé ,

1 change de forme et constitue un sel sesqui-basique i, composé de :

‘1 Protoxide de merc. 3 at. 7894,93 82,40

fi Acide nitrique ... . 2 1354,07 14,08

H Eau . 1 112,48 3,52

Je ne puis dire ({uelle est la compoii sition du prolonitrate de mercure Il cristallisé à chaud , suivant mon pro- H cédé, ni celle du sous-nitrate blanc qui 9 se forme par l’action de l’eau froide, [ii tant sur le nitrate du Codex que sur le fl mien. Peut-être le protonitrate cristalgi lisé suivant mon procédé est-il neutre, fl mais anhydre, et peut-être le sous-nil'i trate blanc a-t-il la même composition il] que le sel sesqui-basique de M. Mitsfl cherlich. Quant au sous-nitrate jaune 1 produit par Faction de l’eau bouillante

* Ce sel contient de Fliyponitrite de merni cure, ainsi que je l’ai déjà remarqué. Je pense de plus qu’il ne reste pas à l’état de >8 sesqui-basique, et qu’il devient avec le O ti/rbitfi niiveiix.

STROMIANE, 62.5

sur tous les sels précédents, il est composé, suivant M. Kane, de :

Protoxide de merc. 2 at. 5263,29 86,97

Acide nitrique. .. . 1 677,04 11,17

Eau . 1 112,48 1,86