ACIDE BENZOÏQUE

Premier procédé. — Acide sublimé du benjoin.

(Fleurs de benjoin.)

Mettez 500 gram. de benjoin grossièrement pulvérisé dans un vase en terre vernissée, à fond plat (A, ^^.72), dont le bord soit usé par le frottement et bien égal. Placez sur la terrine un couvercle B, en fer-blanc, d’une forme conique peu élevée; recouvrez ce couvercle d’un chapiteau C fait en carton ; lutez les jointures au papier collé; fermez la tubulure D avec une rondelle de carton, et placez la terrine sur un feu très-doux pendant une heure. Lais-

ClllMlQUES.

sez refroidir, délutez l’appareil, retirez l’acide sublimé dans le chapiteau , et celui qui se trouve cristallisé dans la terrine, au-dessus du résidu solidihé.

Pulvérisez ce résidu; remettez-le dans la terrine , et recommencez la sublimation. Faites-en une troisième, et même une quatrième s’il est nécessaire ; mais ordinairement les deux premières suflisent.

Par l’action de la chaleur, l’acide benzoïque du benjoin se volatilise et se sublime; mais il est ordinairement coloré par de l’huile volatile, à lacpiclle d’ailleurs il doit l’odeur forte, non désagréable, qui le caractérise. Cet acide est le seul qui doive entrer dans les pilules balsamiques de Morton, et que l’on doive donner comme fleurs de benjoin. On en obtient de 50 à 45 grammes.

Anciennement on préparait les fleurs de benjoin en recouvrant seulement la terrine d’un long cône de carton, qui laissait pénétrer dans sa substance, nonseulement l’huile et l’eau du benjoin, mais encore une partie de l’acide benzoïque , en raison de réchauffement direct du carton par le calori(iue de la terrine. C’est pour éviter cet inconvénient, et aussi pour empêcher l’acide de retomber continuellement dans la ter- j rine, que j’ai interposé entre celle-ci et le chapiteau en carton, un cône en ferblanc, percé seulement d’une ouverture moyenne au milieu.

M, Mohr paraît obtenir encore plus d’avantages de la disposition suivante : après avoir étendu uniformément le benjoin dans la terrine, il colle sur . l’ouverture une feuille de papier non collé et peu serré, et recouvre le tout d’un chapiteau en papier épais, auquel il donne la forme d’un chapeau d’homme, plutôt que celle d’un cône. Il place la terrine sur une plaque de fer recou- ? verte d’un peu de sable, et entretient i par 'dessous, pendant 5 à 4 heures, un i feu très-doux. La plaque de fer sert à » empêcher le chapeau supérieur de s’échauffer par l’action directe du feu, et i le diaphragme de papier, interposé

ACIDE BEiVZüïOUE. 05.>

entre le chapeau et la terrine, retient la plus grande partie de l’huile qui colorerait l’acide , et empêche celui-ci de retomber sur la masse résineuse.

Deuxième procédé. — Acide retiré par l’intermède de la chaux.

Pr. : Benjoin pulvérisé . 1 kilog.

Chaux hydratée . 0,250

Eau . 8

Mêlez la chaux et le benjoin ; délayezles dans l’eau, et faites bouillir pendant une demi-heure, en agitant souvent la liqueur; filtrez à travers une toile; faites bouillir le marc dans de nouvelle eau une seconde et une troisième fois ; passez de même ; évaporez les liqueurs réunies au quart de leur volume; filtrez-les de nouveau, et versez-y de l’acide chlorhydrique , jusqu’à ce que le liquide soit faiblement acide au goût ; laissez déposer pendant vingt-quatre heures, et jetez le tout sur un filtre; lavez l’acide benzoïque avec un peu d’eau froide, et faites-le sécher, après l’avoir exprimé : nous en avons obtenu de celte manière 190 grammes.

Dans cette opération, la chaux se combine à la résine et à l’acide benzoïque du benjoin, et forme deux composés, dont le premier est très-peu soluble dans l’eau, et l’autre bien soluble : il en résulte que le produit de la décoction contient tout le benzoate de chaux, et une portion du savon résino-calcaire. L’acide chlorhydrique les décompose t tous les deux ; et le précipité, au lieu ) d’être de l’acide benzoïque pur, contient f une certaine quantité de résine , dont i il faut le débarrasser par la sublimaî tion, ou par la solution dans l’eau et la ) cristallisation. En employant le premier I mode de .purification, nous avons ré- ) duit le produit indiqué plus haut à 41 i gram., 5; et, en suivant le second 1 moyen, nous en avons obtenu 71 gram. ) On peut également, à ce qu'il paraît, séparer la résine de l’acide benzoïque, ') en faisant passer un courant d’acide J carbonique dans le décodé calcaire (}ui S les contient tous les deux : le résina te O de chaux est seul décomposé par l’acide

gazeux, et la réshie se précipite mêlée au carbonate de chaux ; le benzoate resté en solution est ensuite décomposé par l’acide chlorhydrique , comme il a été dit .

Troisième procédé. — Par V intermède de la soude.

Ce procédé , assez anciennement connu, a reçu d’importantes améliorations de M. Jéromel , pharmacien à Asnière (Haute-Vienne) : il consiste à prendre î kilog. de benjoin et 500 gram . de charbon de bois, tous deux pulvérisés. On les mêle ensemble ; on les délaye dans 12 kilog. d’eau tenant en dissolution 100 gram. de carbonate de soude cristallisé , et on les fait bouillir pendant trois quarts d’heure. Alors, après avoir décanté la liqueur et broyé le marc pour le diviser, on le remet dans la chaudière avec la liqueur et de nouvelle eau ; on le fait bouillir pendant une demi-heure et l’on filtre.

On remet cette liqueur, qui contient le benzoate de soude, sur le feu ; on la chauffejusqu’à l’ébullition, et on la verse sur un filtre garni de charbon animal (environ 50 gram.), préalablement lavé.

On la chauffe encore une fois jusqu’à 80 degrés centigrades ; on y verse peu à peu de l’acide sulfurique étendu, de manière à en mettre un léger excès, et on laisse refroidir. L’acide benzoïque, mis à nu par la décomposition du benzoate de soude, cristallise alors, et est recueilli sur un filtre ; on le lave à froid, et on le fait sécher. [Journ. pharm., t. X, p. 00.)

L’acide benzoïque pur est blanc, peu odorant, cristallisé en prismes allongés ; sa saveur est piquante et très-âcre à la gorge ; il est assez soluble dans l’eau bouillante , et s’en sépare en grande partie par le refroidissement; il est très-soluble dans l’alcool, et en est précipité par l’eau ; il se dissout également dans l’huile de térébenthine : l’acide nitrique le dissout sans l’altérer.

On a pensé pendant longtemps que l’acide benzoïque pouvait également être retiré des autres baumes naturels, et surtout du baume de Loin, qui pa-

MÉDICAAIENT

raissait en fournir une grande quaiUilé. On pensait également qu’il existait dans, la vanille, la cannelle et même dans les urines des (piadrupèdes herbivores.

Mais il est aujourd’hui reconnu , par les expériences de MM. Dumas et Péligot , (pie l’acide cpii se forme souvent dans l’eau distillée et l’huile volatile de (Cannelle, est un acide différent du henzoï(jue, ampiel, en raison de son origine, ees chimistes ont donné le nomd'aevV/e cbinamique ; il est également reconnu par les travaux de M. l'rémy, (jue c’est ce même acide cinnamique qui existe dans les baumes de Tolu et tlu Pérou.

Quant à l’urine des herbivores, M. Liebig a démontré (pi’elles contenaient, au lieu d’acide lienzoïque, un acide particulier, l’acMe hippurique, qui, en se décomposant par le feu ou par l’acide nilri(]ue, produisait de l’acide benzoïque.

Pour en retirer ce dernier, on concentre l’urine au tiers de son volume, et on y verse peu à peu de l’acide chlorhydri- (pie, jusqu’à ce qu’il ne s’y forme plus de précipité ; on lave ce précipité, et on le fait chauffer avec partie égale d’acide nitricpie à 25" , dans une cornue de verre munie d’un récipient; on évapore à siccité, et l’on fait redissoudre dans l’eau et cristalliser.