ACIDE OXALIQUE

se sont formés ; remettez les eaux-mères dans la cornue ; versez le reste de l’acide nitrique; chauffez de nouveau et faites cristalliser ; réunissez les cristaux des deux opérations ; dissolvez - les dans l’eau bouillante, et faites cristalliser.

L’acide nitrique cède de l’oxigène au carbone, et surtout à l’hydrogène du sucre, il se produit beaucoup d’eau, et de 1 acide carbonique qui se dégage avec le deutoxide d’azote; mais cetle soustraction ne transforme pas immédiatement le sucre en acide oxalique, et il se produit toujours beaucoup d’acide saccharique, qu’une nouvelle addition d’acide nitrique transforme en acide oxalique ^

Remarques. On peut substituer l’amidon au sucre, et opérer de la manière suivante, qui a été indiquée par M. Robiquet. fciur 24 parties de fécule divisées dans plusieurs cornues tubulées, on verse d’abord 72 parties d’acide nitri-

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que à 55°, et on laisse

agir à

froid.

Lorsque l’action est terminée, on ajoute 24 parties d’acide, et l’on chauffe Yégèrement jusqu’à produire une nouvelle réaction. Quand le dégagement du gaz nitreux cesse, on verse la liqueur dans des terrines pour faire cristalliser : ce premier produit donne 5 parties d’acide oxalique. On réunit les eaux-mères, on y ajoute 24 parties d’acide nitrique en plusieurs fois, et l’on obtient encore 2 parties et demie d’acide cristallisé. On réitère a deux, trois et même quatre fois, la reprise des eaux-mères, et l’on obtient jusqu’à la fin des cristaux qui, réunis et purifiés, équivalent à la moitié de la fécule employée.

Si, au lieu d’opérer ainsi, on ajoulait d’une seule fois tout l’acide nitrique sur la fécule, on obtiendrait beaucoup moins de produit, à cause de la réaction de l’acide nitrique sur l’acide oxalique lui-même.

L’acide oxalique obtenu p ir le sucre

Use produit également beaucoup d’acide acélique , et peut-être un peu d’acide cyanhydrique.

042 MlîOICAMENI

OU l’amidon, retient toujours un peu d’acide nitrique qui augmente beaucoup sa solubilité dans l’eau (p . 4 1 ) , et lui donne la propriété de jaunir les bouclions en liège des vases qui le renferment ; pour l’en priver, il faut l’exposer dans une étuve jusqu’à ce qu’il soit complètement eftleuri. On le fait ensuite dissoudre et cristalliser de nouveau.

Deuxième procédé.

Pr. : Siir-oxalate de polasse (sel

d’oseille . 2 kilog.

Eau pure . 10

Acétate de plomb cristallisé 5,500

Mettez dans une bassine d’argent le sel d’oseille avec cinq fois son poids d’eau; chauffez et ajoutez le dissoluté filtré de l’acétate de plomb dans 18 kilograni. d’eau; après quelques moments d’ébullilion, laissez reposer, décantez la liqueur , qui contient de l’acétate de potasse, de l’acide acétique, et l’excès d’acétate de plomb employé ; lavez le précipité formé d’oxalate de plomb, ettraitez-le à chaud par :

Acide sulfurique à 66°. . . 1 600 gram.

préalablement étendu de six fois sou poids d’eau. Chauffez le mélange pendant deux à trois heures, laissez reposer, décantez et lavez le sulfate de plomb jusqu’à ce que l’eau en sorte presque insipide ; concentrez les liqueurs réunies, et faites-les cristalliser à plusieurs reprises. On redissout l’acide une ou deux fois; mais comme il contient toujours un peu d’acide sulfurique , si l’on veut l’en priver entièrement, il faut le faire digérer sur un peu d’hydrate de plomb, faire passer dans la iiqueur décantée un courant d’acide sulfhydrique, pour en précipiter l’excès de plomb, enfin faire évaporer et cristalliser.

L’acide oxalique est blanc, cristallisé en aiguilles fines ou en longs prismes quadrilatères, terminés par des sommets dièdres. Sa saveur est très-acide, et son action sur le tournesol trèsgrande.

CHIMIQUES

Mis en contact avec l’eau, il fait entendre une crépitation due à ce que chaque cristal éclate et se brise avant que de se dissoudre. 11 exige pour sa solution 0 parties d’eau froide et beaucoup moins d’eau bouillante. Il forme avec tous les sels calcaires solubles, même avec le sulfate, un précipité d’oxalate de chaux insoluble dans les acides faibles.

L’acide oxalitiue, supposé anhydre, est seulement composé de carbone et d’oxigène, dans un rapport intermédiaire entre ceux de l’oxide de carbone et de l’acide carbonique. Il est formé de O^ ; mais on ne le connaît pas sous cet état. L’acide cristallisé contient 5 atomes d’eau ou 42,7 pour HîO; il s’eflleurit dans un air sec en perdant les deux tiers de cette eau, ou 28,5 pour 100, et sa formule devient 0^ + H*

O, ou 04 IL. On ne peut lui faire !

perdre plus d’eau, si ce n’est en le combinant avec quelques bases , et non encore avec toutes ; car il y a des oxides, tels que ceux de barium, de calcium, de strontium, de cuivre et de mercure, qui se combinent avec l’acide précédent sans le décomposer; tandis que d’autres, tels que les oxides salifiables de plomb et de zinc , déplacent 0, et nous offrent des oxalates anhydres de la formule G* C), ou G* 04 R,

cette dernière répondant à une corabi- i naison directe d’acide carbonique et de î métal. Tout ces faits, joints à cette 1 considération que l’acide oxalique offre t une énergie beaucoup plus grande que | ne le comporte un corps intermédiaire f entre l’oxide de carbone et l’acide car- |bonique, ont fait penser à Dulong que 1 le véritable acide oxalique était un by- ^ dracide composé de G^ 04 H^, dans f lequel l’acide carbonique jouait le rôle i du chlore ou du cyanogène. Tantôt , alors, cet acide se combine sans décomposition avec les oxides salifiables, et offre des sels de la formule G=^ 04 IL + i R O; d’autres fois l’hydrogène de l’acide J s’élimine combiné àl’oxigènedelabase, i et le résultat est un carbomire de la ^ formule G^ 04 R,

i). ACIDE QÜINIQUE.

Cet acide existe clans les écorces de quinquina, et principalement dans le calisaya et le quinquina rouge. Il y est combiné en grande partie avec la chaux, et, pour le surplus, à de la cpiinine et à de la cinchonine. Il a été isolé, la première fois, par Vauquelin, du sel déjà connu sous \Qnoïnàe,quinquinafe nu quinate de chaux.

Cet acide est blanc, cristallisable, inaltérable à l’air, très-sensiblement acide au goût , et très-soluble dans l’eau ; il se boursoufle au feu, dégage une odeur de caramel, et donne, entre autres produits, de l’acide pyroquinique . Il se combine avec les bases salifiables , et fournit des sels la plupart très-solul3les et diflicilement cristallisables.il ne précipite pas les dissolutés de mercure, d’argent ni de plomb.

Pour obtenir l’acide quinique, il faut décomposer, comme l’a fait Vauquelin, le quinate de chaux au moyen de l’acide oxalique pur, versé goutte à goutte, ou bien faire passer un courant d’hydrogène sulfuré dans le quinate de plomb; on filtre, et, à l’aide d’une évaporation ménagée, on retire l’acide quinique en cristaux, que l’on purifie par une nouvelle cristallisation.

Deschamps, de Lyon , et Vauquei lin, ont indiqué des procédés différents [ pour retirer le quinate de chaux du f quinquina jaune {Annales de chimie ,

1 t. xLviii et Lix). Le premier conseille ï d’épuiser l’écorce au moyen de l’eau f froide, et de faire concentrer les liquides I jusqu’en consistance demi-sirupeuse :

9 après avoir séparé à différentes fois les > dépôts qui se forment, on abandonne I le liquide à l’air libre, dans un lieu jj frais; et, au bout d’une quinzaine de ij Jours, il se forme des cristaux de quinate ) de chaux, que l’on purifie avec soin.

^ Vauquelin traite par l’alcool de l’exf! trait de quinquina obtenu par l’eau chaude : la partie insoluble dans l’alaj cool , dissoute de nouveau dans l’eau ,

? est soumise à une évaporation spontas née, et fournit, après quinze ou vin^t

de chaux, en lames qu’il est nécessaire de nouveau.

Enfin, ÎVL Henry fils et Plisson, dans un mémoire sur l’état de la quinine dans les écorces de quinquina, ont indiqué un procède pour retirer promptement le quinate de chaux très-pur, du quinquina {Journ. de pharm., t!

XIII, p. 270).

On prend I kilogr. de quinquina jaune grossièrement pulvérisé, on le fait bouillir avec de l’acide sulfurique étendu d’eau, comme dans le procédé pour 1 extraction de la quinine ; quand les liqueurs sont passées et encore chaudes, on y ajoute une suffisante quantité dlij'drate de plomb récemment préparé, jusqu’à ce qu’elles soient décolorées.

La liqueur jaunâtre qui surnage le dépôt formé ^ est composée principalement de quittâtes de quinine et de cinchonine , de quittâtes de chaux et de plomb. Au moyen de l’acide sulfurique versé goutte à goutte , ou de l’hydrogène sulfuré, on sépare le plomb , et, en ajoutant dans le liquide clair un léger excès de chaux éteinte, en poudre fine, on précipite la quinine et la cinchonine, ainsi qu’une petite portion de sulfate de chaux; on filtre, et par l’évaporation du liquide on obtient le quinate de chaux, qui , cristallisé de nouveau , est tout à fait pur. Ce quinate sert à préparer l’acide quinique.