MORnUNE

La morphine, dont j’ai déjà parle page 152, en énumérant les différents principes qui se trouvent dans l’opium , a été obtenue par Armand Seguin et par Sertuermr, en précipiiant, au moyen de l'ammoniaque, une dissolution d’opium , et purifiant le précipité , soit par le moyen de nouvelles dissolutions dans les acides, suivies d’autant de précipitations par l’ammoniaque, soit par des solutions et cristallisations répétées au moyen de l’alcool (Jnn.

chim., t, xcii, p. 225; Jgm. chim., phys., t. v, p. 21 ). Sertuerner pensait alors que le principe cristallisable retiré par M. Derosne de l’opium, était un méconate de morphine.

M. Robiquet, voulant s’assurer que les propriétés alcalines de la morphine n’étaient pas dues à l’ammoniaque, substitua la magnésie ordinaire à cette base , traita le précipité par de l’alcool affaibli, pour le priver de sa matière colorante , et le dissolvit ensuite dans l’alcool rectifié bouillant, afin d’obtenir la morphine cristallisée par le refroidissement de la liqueur. M. Robiquet prouva, de plus, que le principe cristallisable de Derosne , qui fut dès-lors

M. Mohr, dans sa Pharmacopée universelle, donne le procédé suivant pour obtenir l’émétine pure ; Prenez de l’extrait alcoolique d’ipécacuanlia ; dissolvez-le dans 4 fois son poids d’eau acidulée par un peu d’acide chlorhydrique, filtrez, et ajoutez à la liqueur un soluté de deulochlorure mercuriel, aussi longtemps qu’il s’y forme un précipité. Lavez ce précipité à l’eau froide, faites le sécher et dissolvez-le dans de l’alcool très-rectifié; ajoutez à la liqueur filtiée S. Q. de sulfure de barium pour en précipiter le mercure , puis un peu d’acide sulfurique pour précipiter la baryte, filtrez de nouveau, et évaporez la liqueur à une Irésdouce chaleur, jusqu’à ce que tout l’alcool soit évaporé. Dissolvez le résidu dans une petite quantité d’eau, et précipitez par l’ammoniaque. Le précipité, lavé avec de l’eau froide , et séché sans addition de chaleur, est l’émétine.

(j'JO .MlilUCAMEM'S

nommé narcotine , était iin principe sid (jeneris , préexistant à l’état de liberté clans ropinni, et ne contenant ni morphine ni acide inéconicjne {Ami.

chîm.phys..^ t. v, p. 275 ).

M. Ilottot a proposé de revenir à remploi de rammoniaqiie , mais en la fractionnant en deux parties ; il conseille d’épinscr 1 kilogr. d’opium par plusieurs macérations dans l’eau; de faire concentrer les liciueurs réunies jusciu’à 2° de l'aréomètre ; de verser dans le liciuide à demi refroidi 8 grain, d’ammoniaque liquide, ou seulement ce ({ui est nécessaire pour le neutraliser. Cette première addition détermine la séparation d’une matière brune et poisseuse, composée principalement de narcotine et de matière grasse ^ . Après avoir séparé cette matière, on ajoute à la liqueur 60 gram, d’ammoniaque, qui en précipite la morphine ; on laisse la précipitation s’opérer pendant 24 heures ; on décante, et on jette le précipité sur un liltre. On le lave à l’eau froide, puis avec de l’alcool à 48°, qui dissout a\ ec un peu de morphine beaucoup de matière colorante ; enlin on le traite par de l’alcool rectifié bouillant; on filtre et l’on fait cristalliser. Le produit est encore coloré, et demande à être purifié par plusieurs solutions et cristallisations.

M. Robinet a mis en usage un autre procédé qui , bien employé, offre de très-bons résultats. Ce procédé est fondé sur ce qu’en ajoutant à des dissolutions végétales différents sels neutres, ces sels, en saturant l’eau, en précipitentd’abord les substances les moins solubles : telles sont en général les subs-

> Celle madère contient une assez forte proportion de morphine, qui se trouve perdue , ou qu’il est très-difficile d’obtenir pure. Il vaut mieux faire évaporer à siccité le soluté d’opium fait à froid, et redissoudre l’extrait dans l’eau froide : alors l’ammoniaque produit de prime-abord un précipité blanchâtre. De plus , ce précipité est presque exempt de narcotine , celle-ci étant restée dans le marc de l’opium ou dans h', résidu coloré que laisse l’extrait redissous.

CtlIMlOlIES.

tances colorantes. Si donc on ajoute à une dissolution d’opium légèrement acidifiée, une (luautiîé successivement croissante de sel marin en poudre, on en précipitera presque complètement la narcotine et la matière colorante brune ; et la litjueur, décomposée par l'ammoniaque, produira de la morpliine d’une très-facile purification. M, Robinet a découvert , à la même époque, la propriété dont jouit la morphine d’être très-soluhie dans les alcalis fixes, et celle de produire une belle couleur bleue avec les sels de fer peroxidé [Journ. chim. méd. i, 510, 558,461).

Pour éviter l'emploi dispendieux de l’alcool, nécessité par tous les procédés précédents, Piisson et M. O. Henry ont proposé de traiter l’opium trois fois de suite par de l’eau aiguisée d’acide chlorhydrique : ils font concentrer les liqueurs réunies au tiers de leur volume, les filtrent à froid, et les précipitent par l’ammoniaque en léger excès. Le précipité lavé est traité de nouveau par l’acide hydrochlorique très - étendu d’eau, jusqu’à parfaite saturation, et l’hydrochlorate est décoloré par le charbon animal, évaporé, cristallisé et purifié deux fois par de nouvelles cristallisations. Les cristaux sont alors redissous dans l’eau, et décomposés par un léger excès d’ammoniaque : la morphine s’en sépare sous forme d’une poudre blanche que l’on recueille. Si on veut l’obtenir cristallisée , il faut la dissoudre dans l’alcool bouillant, et laisser refroidir la liqueur (/owm. Pharm. t. xiv, p.24l .)

Parmi le grand nombre d'autres procédés qui ont été proposés pour l’extraction de la morphine, il faut distinguer encore celui de M. Guillermond, par l’alcool et l’ammoniaque {ihid., p. 456), et celui de M. Blondeau par la fermentation de l’opium {Journ. chim. méd.., t. VI, p. 07); mais le plus important à connaître est celui de M. W. Grégory, dont l’examen a conduit M. Robiquet à la découverte d’un nouvel alcali végétal, auquel il a donné le nom de codéine.

Procédé de M. Grégory. On épuise de l’opium par l’eau froide, et on fait

MORPIIliNE.

rapprocher les licjueiirs sur le feu, en y ajoutant un peu de marbre en poudre grossière pour saturer les acides libres.

Quand la liqueur est réduite en consistance sirupeuse, on y ajoute du chlorhydrate de chaux en excès; on la fait bouillir pendant quelques minutes ; on la verse dans une terrine, et on la laisse refroidir. Alors on la délaye avec de l’eau, et voici ce qui se passe : le soluté d’opium contenait du méconate et souvent du sulfate de morphine; ces sels ont été décomposés par le cidorhydrate de chaux; le méconate et le sulfate de chaux se sont précipités , et le chlorhydrate de morphine est resté en solution ; mais en outre, vu la neutralité de la liqueur et l’excès de chlorhydrate de chaux ajouté, ce sel agit comme le chlorure de sodium , dans le procédé de M. Robinet, et une grande partie des principes résineux et colorants se précipitent. On filtre et on évapore de nouveau, toujours en maintenant la neutralité de la liqueur à Taide d’un morceau de marbre ; on sépare le liquide du dépôt, et on le met à cristalliser : il se prend en masse par le refroidissement.

On exprime fortement le sel cristallisé , on le fait dissoudre dans l’eau , on l’évapore, et on le fait cristalliser de même une seconde et une troisième fois. Enfin , on le fait dissoudre une dernière fois ; on achève de le décolorer avec du charbon animal, et on le fait cristalliser t.xix, p. 158 )

Le sel ainsi obtenu contient , indépendamment du chlorhydrate de morphine, du chlorhydrate de codéine, qui a suivi le premier dans les différentes manipulations qu’il a subies. On le fait redissoudre dans l’eau, et on le précipite par l’ammoniaque : la morphine se précipite, et la codéine reste en dissolution à l’état de chlorhydrate double ammoniacal. On obtient ce sel par évaporation et cristallisation ; on l’exprime, on le purifie par une nouvelle cristallisation, et on le triture, à l’état pulvérulent, avec un soluté de potasse caustique : l’ammoniaque se dégage, et la