PRÉCIPITÉ BLANC AMMONIACAL

Muriate de mercure à oxide à v.

Ammoniaque liquide s, q-

185 HARMACOPÉE

On fait dissoudre le muriate dans l’eau et on instille de l’ammoniaque liquide jusqu'à ce qu’il ne se fasse plus de précipitation. On laisse le précipité se déposer, on décante, on édulcore et on projette en trochisques pour faire sécher entre deux papiers. Le produit ne serait pas différent si, au lieu de verser l’ammoniaque dans le muriate, on fesait le versement opposé. C'est pourquoi un excès d’alcali, que par inadvertence on peut mettre, ne change aucunement, le caractère physique du produit. Nous avons les pre- # miers reconnu tous les avantages de ce procédé. On peut aussi réunir : muriate de mercure à oxide r parle, muriate d'ammoniaque 1,5 partie, dissoudre dans l’eau et ESIPREE par de l’eau d’alcali fixe. Cette formule a été donnée par Lull , il y a 800 ans. On fait la même précipitation sur du sel d’Alembroth régénéré dont on pourrait avoir un excédant de provision.

Dans le premier procédé , l’'ammoniaque sépare l'oxide de mercure d’avec l'acide muriatique, et une

artie du muriate produit s’en surcombine à la place d’eau. Il semble toutefois que l’oxide n’est pas pour le muriate un équivalent de ce liquide puisqu'il le fixe en plus grand rapport. Dans le second procédé, le muriate de mercure est décomposé par l’alcali fixe, et l’oxide mercuriel se surcombine au muriate ammoniacal, présent dans le liquide, en se substituant à son eau. On ne pensera pas que, dans ce procédé, l'alcali fixe décompose le muriate d'ammoniaque de préférence au muriate de mercure, pour l’alcali du premier pouvoir se joindre à l’oxide du second : un tel effet serait trop opposé à l’ordre des attractions pour pouvoir être soutenu. D'ailleurs, l’ammoniaque surcombinée à un oxide aussi riche en calorique que celui de mercure n’en serait pas enlevée par les acides et pourrait tout au plus en être déplacée par un alcali plus

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fort ayant de l’affinité avec l’'oxide mercuriel. D’ailleurs, dans cette hypothèse , l’un des produits de la régénération du sel d'Alembroth par l'acide muriatique devrait être du muriate d'ammoniaque, car de cet alcali en même temps que de l'oxide de mercure devrait être pris en dissolution par cet acide. Je n'ai pas fait le précipité ammoniacal d’après cette formule, mais ce qui prouve qu'il contient de l’'ammoniaque, c’est qu'il peut séjourner dans la liqueur de sa précipitation sans être transformé en sublimé corrosif ou en muriate de mercure à oxidulooxide soluble. Les alcalis fixes caustiques, en décomposant le muriate d'ammoniaque, déterminent la séparation de l’oxide. Les souscarbonates alcalins sont sans action sur le précipité. Si le précipité blanc consistait en muriate de mercure surcombiné d’ammoniaque au lieu de muriate d’ammoniaque surcombiné d’oxide de mercure, il faudrait admettre que le sel d'Alembroth est du muriate de cette dernière base surcombiné de muriate de la premiére, or, celle-ci, et non l’autre, éprouve le besoin de la surcombinaison et rien ne prouve que le premier possède même la faculté de la contracter. Si l’'ammoniaque adhérait à l’oxide seul ou en même temps à celui-ci et au muriate le composé ne manquerait pas d’être détonnant par le choc. | On üre partie du résidu de la précipitation du mercure doux de Scheele , lequel est du sublimé corrosif, pour en obtenir du précipité blanc ammoniacal ; à quel effet on y ajoute du muriate d'ammoniaque et on précipite par de la potasse; ou on le décompose directement par de l’'ammoniaque liquide. À . Un sel ammoniacal quelconque qui ne précipite point avec le sublimé corrosif peut être utilisé pour cétte préparation. On ajoute au sel, alternativement du sublimé dissous et de la liqueur d’alcali fixe, jus-

qu'à ce qu'il ne se fasse plus de précipitation. En ajoutant l'alcali le premier le précipité se forme par de Fammoniaque qui est déjà désengagée. On doit souvent séparer le précipité en: décantant le liquide afin de prevenir que, par défaut de muriate d’ammoniaque, du précipité d'oxide ou de souscarbonate , qui se forme vers la fin, ne se confonde avec lui. Lorsque cela arrive, on doit, par de l'acide muriatique, restituer au précipité sa blancheur et de nouveau précipiter par de l’ammoniaque, à la fois l'oxide et le précipité dissous.

Le nitrate à oxide que l'on traite avec du muriate d’ammoniaque ne donne du précipité ammoniacal que lorsqu'on ajoute un alcali fixe ; par nitrate à oxide jentends celui obtenu de la réunion immédiate de ses constituans prochains. On a cru que le nitrate à oxidulooxide le donnait de cette manière, mais l’on s'est trompé : c'était du muriate simple, plus où moins à oxidule, qui se précipitait. Cette méthode est cependant encore conseillée dans un ouvrage récent fait par un praticien, On achève la décomposition par du souscarbonate d’alcali fixe. Qu'on traite le précipité ainsi obtenu, avec de l’'ammoniaque , on le verra noircir. Le nitrate à oxide, mêlé avec du muriate de soude, donne avec l’ammoniaque du précipité vrai : il se forme du sublimé corrosif, que l’ammoniaque décompose, et du nitrate de soude, qui reste indiflérent dans l’opération. Comment le muriate d’'ammoniaque pourrait. il à l’acide nitrique enlever l’oxide de mercure pour former un précipité qui serait à l'instant dissous par l'acide que cet enlevement mettrait en liberté, d’après la loi que ce qui ne peut exister ne peut se former ? Il se produit dans la solution du précipité ammoniacal par l'acide nitrique un nitrate d'ammoniaque surcombiné de sublimé corrosif lequel, dans sa décomposition au feu,

donne un sublimé de ce dernier sel tandis que le muriate d’ammoniaque, dans la même circonstance, donne un sublimé de mercure doux, de l’ammoniaque se décomposant pour abaisser dans son oxidation l’oxide de mercure, et l’acide passant, en même temps, à l’oxidule produit : il y a un excès d'ammoniaque à cette hémi-réduction du mercure. C’est parce que le muriate d’ammoniaque ne peut se séparer de l’oxide de mercure sans prendre temporairement de l'eau, ni se décomposer avant de s'être séparé, que tout cet appareil de disjonclions et nouvelles conjonctions se déploie.

Lorsqu'on procède avec un souscarbonate d’alcali fixe , c’est moins un excès d’alcali à la décomposition du sel double qu’un excès de sublimé corrosif à la formation de ce sel qui , étant décomposé , jaunit le précipité. Pour prévenir cet effet, on arrête l'addition du souscarbonate avant que le muriate d’ammoniaque soit totalement engagé, et on complète la précipitation par de l’ammoniaque. On peut aussi, lorsque le précipité a jauni, rétablir sa couleur blanche par l'addition de muriate d’ammoniaque , ce qui prouve que Poxide dejà isolé, mais encore hydraté, s'engage directement avec ce sel. On peut de plus ajouter de ce muriate et achever la précipitation par le souscarbonate d’alcali fixe. Les alcalis fixes caustiques décomposent , comme nous l’avons dit , le précipité sous dégagement d’ammoniaque. On peut demander si c’est d'avec l’oxide de mercure. avec lequel il n’a pas d’aflinité, ou d'avec l'acide muriatique, qu'il attire plus fortement que l’'ammoniaque , qu'il déplace cet alcali. On ne peut admettre que, l'acide muriatique étant enlevé au mercure, celui-ci lache prise à un corps avec lequel il est connu contracter une forte combinaison. En procédant avec l’ammoniaque ou son souscarbonate |, du muriate de cet alcali est en excès et ce qu’on a de mieux à faire pour ne pas

perdre ce sel c’est d’y ajouter du sublimé corrosif et de décomposer le mélange par de l’alcali fixe.

Le nitrate de mercure à oxidule comme celui. à oxide est un bon réactif pour l'acide muriatique lorsque du nitrate d'ammoniaque ou de lammoniaque concourent à la réaction. Le premier sel seul est trop sujet à former du sublimé corrosif et le nitrate lui-même , lorsqu'il est liquide, trop susceptible de se transformer en nitrate à oxidulooxide et en métal réduit, pour pouvoir compter sur ses indications.

Lorsque dans une cornue pourvue d’un récipient, on traite, à une’ chaleur successivement fortifiée et conduite jusqu’à l’incandescence brune , le mélange -trèsintime de mercure doux et de sel ammoniaque , 6

arties de l’un et 8 parties de l’autre , il se volatilise une très-faible quantité de mercure réduit , mais rien ne se sublime et pas plus du muriate d’ammoniaque

ue du muriate*de mercure, et l’on recueille une masse sémi-fondue, qui est soluble en entier dans 14 parties d’eau chaude , précipitable, par l’ammoniaque comme

ar les alcalis fixes, en précipité blanc , de nouveau. soluble dans l’acide muriatique et donnant , dans sa décomposition au feu, du mercure réduit, du muriate de ce métal oxidé et du muriate d’ammoniaque. Ce sel est donc bien évidemment surcombiné d’oxidule de mercure. Nous avons procédé avec plus d’une livre de matière.