SEL TRIPLE DE PRUSSE

Bleu de prusse 4 parties.

Potasse caustique fondue 1 partie,

On réduit en poudre le bleu de prusse en y ajoutant un peu d'alcohol ou on l’emploie encore humide de sa préparation et alors on en augmente la quantité en raison de l’eau; on l’introduit dans la potasse dissoute dans 20 parties d’eau et échauflée jusqu’à l’ébullition. On tient au feu et houillant jusqu’à ce que la couleur bleue ait disparu et que le liquide ne réagisse plus comme alcali; alors on filtre, on extrait le résidu à l’eau chaude , on concentre s’il est nécessaire et on laisse crystalliser. On épuise la lessive de sel. Dans quelques ouvrages on prescrit d'employer le souscarbonate de potasse, mais alors la décomposition du bleu est lente, incomplète, et du sel triple qui ne précipite pas les sels de fer en prussiate immédiatement bleu , mais en blanc et en composé de souscarbonatoprussiate hydraté, est obtenu.

S'il restait du bleu indécomposé , ce qu’on reconnaît à la couleur verte du résidu , on le séparerait de l’oxidulooxide en dissolvant celui-ci par de l’acide sulfurique affaibli.

La concentration de la lessive doit se faire dans des capsules basses et larges de porcelaine et à un vif échauflement plutôt qu'a une chaleur lente. On fait bien de préparer soi-même le bleu de Prusse pour la confection de ce sel.

On conçoit généralement que c'est par le sel tri-

le qui se trouve dans la lessive colorante , que se forme le bleu de Prusse ; dans ce cas bien peu en serait produit , car il sy trouve bien peu de ce sel, et quelle que soit la manière dont on procède on n'est pas maître d'en augmenter le rapport sinon de le former de toutes pièces et par une combinaison de procédés, qu'on ne nous a pas cachée, mais dont les détails ne sont pas encore une propriété publique. Dans la lessive de Prusse existe du souscarbonate fixant dans son existence du prussure hydrogéné , et qui partie se décompose et partie se dégage après que , par un acide , le souscarbonate est décomposé ; et cet eflet arrive, que ce soit par un sel terreux ou par un acide libre qu’on opère cette décomposition ; mais lorsque le sel est à base d’oxide le radical prussique hydrogéné est moins déplacé que repris par l’oxide , et dans cette reprise il est en partie décomposé pour être complètement hydrogéné. C'est ce qui fait que dans la préparation du bleu de Prusse con- ‘ duite avec les attentions réquises pour qu'aucune portion de souscarbonate ne soit disjointe, il se sépare assez de fer libre pour que du ferroprussiate au lieu de prussiate simple soit produit. L'engagement qui détermine la reprise du radical hydrogéné par l’oxide a lieu entre l’hydrogène de l'un et l’oxigène de l’au-

tre, par où cet effet, qui est contraire à l'ordre des attractions, est si facilement produit. Nous avons essayé, tous les modes d’adjoindre du fer au prussure hydrogéne de potasse, mais aucune nous a réussi, Nous avons ajouté , tant à la masse à calciner qu’à la masse déjà calcinée, de la limaille de fer, de l’oxidule de fer, des sels de ce métal, nous avons parliellement précipité et laissé la lessive en contact agité avec le dépôt, mais tout cela n’a pas adjoint plus de fer au Sel et ne pouvait pas en adjoindre , car c’est. avec l'acide instantanement libre , et non avec l’acide engagé, que doit se faire la combinaison ; or, c’est le souscarbonate qui est décomposé avant le prussure hydrogéné, lorsqu'on réagit sur le sel par un acide libre , et le dernier l’est avant le premier , lorsque c'est par un sel de métal que la réaction est exercée. Di la réaction contraire pouvait être produite, le métal précipité par l’alcali du souscarbonaie serait probablement repris par l’autre sel, et de l’acide ferro-prussique pourrait être formé, On peut donc dire qu'il ne se confbine avec le sel de Prusse que la portion du fer qui se tronve naturellement dans la matière avec laquelle on calcine l'alcali, Cette quantité, comme on sait, est très-petite, et c’est par le pre hydrogéné, affermi, comme nous lavons dit, dans sa composition par le souscarbonate, que le bleu est produit. Il est immédiatement bleu si, après avoir expulsé l'acide carbonique par un acide, on achève de décomposer la lessive par un sel de fer qui pour cela n'a pas besoin d’être à oxidulooxide. Commence-t-on, au contraire, la décomposition par un tel sel, le précipité est blanc.et consiste en bleu de Prusse, en potasse et en acide carbonique, composé qu'il suffit de détruire par un acide pour que la couleur bleue papaisse à. l'instant. Cette couleur n’est donc pas. düe à

añé adjonction d'oxigène, ainsi que jusqu'ièi oh l'avait cru , car l'acide muriatique , par lequel la destruction du composé blanc est ordinairement fait, ne peut bien certainement pas fournir ce principe, et lorsque la couleur bleue est développée par un long lavage rien ne prouve que l’oxigène opère cet effet. ‘

On conçoit aussi que dans la masse calcinée pour la lessive de Prusse la potasse est réduite à l'état de métal et que le souscarbonate de cet alcali éprouve la réduction dans son acide carbonique : ce serait donc du carbone répristiné par du carbone. Le fabricant de bleu de Prusse pourrait s'estimer bien heureux st tel était la constitution de la masse, car aucune portion de radical ne serait perdue pour la couleur, et le double en bleu lui serait fourni; en eflet, du prussure à métal réduit serait par l’eau converti en prussiate sans que du radical soit détruit, car le potassium reprendrait l’oxigène qui dans la salification du prussure à oxide détruit la moitié de ce radical, et le radical lui-même reprendrait sans partage l'hydrogène dont , dans cette salification , 11 doit céder les trois quarts à l'azote. Or, les lessives les plus saturées qu’on obtient sont toujours dans la moitié de leur alcali, soussaturées d'acide carbonique provenant de Vacidification de la moitié du carbone du radical prussique par les quatre proportions d’oxigène d'autant de proportions d’eau dont la proportion de carbone de deux proportions de radical s'empare pour se convertir en acide carbonique , et par les quatre proportions d'hydrogène dont trois, avec la proportion d’azote des deux proportions de radical , forment une proportion d'ammoniaque, et une, avec la proportion indécomposée de radical, une proportion d'acide prussique ; il y a donc perte de la moitié de cet acide qui dans la concepüon du prussure réduit tournerait au pro+

fit de la production du bleu de Prusse. Dans l'hydrogénation des sulfures à oxides, cette destruction est supportée par la moitié du soufre, comme dans celle des prussures elle l’est par la moitié du radical prussique ; mais, dans tous les cas, une demie proportion seulement d’eau est décomposée pour l’hydrogénation du soufre , et ainsi, la moitié seulement de ce combustible est formée, soit en hydrogène sulfuré, soit en soufre hydrogéné, l’autre moitié l’'étant en oxide ou en oxidule de soufre. S'il était avéré que dans la solution à froid de la masse calcinée le radical était seulement hydrogéné et non acidifié, et qu’en même temps il se constatat que le bleu de Prusse est du prussure hydrogéné, et non du prussiate, alors aussi la moitié moins d'eau serait décomposée, un quart plus de radical serait conservé , et il ÿ aurait un avantage incontestable à faire ainsi cette solution. Le bleu de Prusse ne peut, dans aucun cas, être du prussure à oxidule non-hydrogéné , l'hydrogène devant d’abord s’y trouver comme lien entre l'acide et l’oxidule surcombiné et ensuite comme fixant de la combinaison de l'hydrogène avec l’oxidule, que nous voyons se séparer dans tous les cas où, par un fort engagement de l'hydrogène de l'acide avec loxigène d’un oxide et ainsi par l'isolement du radieal, être mis en liberté. Nous le répétons , on voit par-tout les combinaisons primaires se former dans des rapports tels que du partage des principes de l’eau entre leurs constituans il résulte des composés prononcés, C'est ainsi que les sulfures à métaux énergiques deviennent des hydrosulfures par l’adjonction de ce liquide, que des parties de carbone organisé s'emparent, l’une de l’oxigène de l’eau, et l’autre, de son hydro gène, pour former , et de l’acide carbonique, et du £arbone hydrogéné ; que dans l'alcohol de Lampadius

ESUELLEÉ: : 21 y

les quatre proportions de soufre sur une seule proortion de carbone ne sont là que pour reprendré hydrogène qui sépare de quatre proportions d’eau la proportion de carbone à l’eflet de se convertir en acide carbonique ; e’est aussi en ces produits ; savoir , en quatre proportions d’hydrogène sulfuré et une proportion d’acide carbonique que cet alcohol se résout par l’eau. Si le radical prussique avait une proportion d'azote de plus il ne pourrait se former de l’ammoniaque , et s’il avait une proportion de carbone de plus, il ne pourrait être produit de l'acide carbonique , car l’eau ; dans le partage engagé de ses élémens, ne forme point d'oxide de carbone. On cite le sulfure réduit de potassium ; dont on admet l'existence dans la masse calcinée , comme distribuant les principes de l’eau de maniére à ce que du sul fite soit formé et, en même-temps, de l'hydrosulfure produit , comme si un sulfure dont le métal n’est pas oxidé pouvait, dans ce partage, former autre chose que de l’hydrosulfure simple, et que Peau püût repartir ses élémens entre des parties qui ne sont pas égales en poids, d’un même combustible; et un sulfure à oxide, füt-1l simple ou double, ne pourrait même déterminer une distribution des élémens de l’eau de manière à donner naissance aux acides de ces deux sels, car une demie proportion de soufre , prenant une proportion d'oxigère pour former de l'acide sulfureux , transmetirait à l’autre demie proportion une proportion entière d'hydrogène, dont la moitié serait en excès; et une fraction quelconque de soufre ne peut décomposer l’eau de manière à ce que de l’acide sulfureux et de l’hydrogène sulfuré soient en même temps produits. Ce qu’on peut faire de mieux pour perdre le moins possible d’une ÉqEeE ane prüusse et pouvoir utiliser tout le radical ES IE 28

prussique hydrogéné produit, est de la précipiter, aussitôt après sa formation, par du sel de fer à oxidule successivement ajouté. On ne trouve aucun avantage à faire cette précipitation avec un sel de fer à oxidulooxide lequel est généralement conseillé, et je ne suis pas éloigné de croire, quelque contraire que cet eflet soit a mes principes, que c’est par une demie proportion de fer qui complète son oxidation, qu’est fourni l'hydrogène par lequel le radical prussique hydrogéné complète son hydrogénation.

On précipite successivement et jusqu'à ce que le précipité, qui ne cesse d'être blanc, devienne soluble dans les acides sans laisser de résidu bleu. Le liquide ne retient plus alors que du souscarbonate, qu’on peut utiliser pour d’autres opérations après l’avoir séparé du sel formé par l’acide ayant dissous le fer. Cette séparation est surtout nécessaire lorsque c’est de l’acide sulfurique qui a rempli cet emploi, car le traitement du sulfate avec le charbon animal fait entrer dans la liqueur , du sulfure, dont non seulement l’hydrogène sulfuré précipite le fer en hydrosulfure, toute fois décomposable par les acides et qui se forme antérieurement au prussiate, mais mêle avec celui-ci du soufre que par aucun moyen on ne peut en séparer. Le précipité obtenu lequel, étant abandonné à luimême, ne tarde pas à verdir , est lavé, d’abord avec un acide affaibli et ensuite avec de l’eau, et de suite mis à dissoudre dans de la potassé caustique dans le rapport qu’il est dit en tête de l’article.

Une observation qui aurait du ne pas si longtemps échapper aux fabriquans est que le fer que lacide muriatique enlève au précipité est toujours rouge et d'autant plus rouge que le sel avec lequel on procède, est plus à oxidulooxide et que la précipitation est plus avancée, de sorte qu'il paraîtrait que l’oxidule seul

est repris et que l’oxide avec l’alcali et de l'acide ou du radical prussique forme le composé blanc. Cependant, le sel triple reprend d’un pareil sel Poxide en même temps que l’oxidule , mais cela peut dépendre de ce qu’il souscompose l’oxide à l’effet de se soushydrogéner. Le sel qui reste après la précipitation du prussure est neutre et ne se souscompose pas en souscarbonate par la concentration de la lessive à un fort feu ; il se crystallise comme le carbonate neutre, et dans sa décomposition par l'acide muriatique il rougit intensement cet acide, malgré qu'à l'air, où il est persistant, sa couleur blanche ne change aucunement,

La lessive de bleu de prusse dans lequel lhydrogène de l’acide n’adhère point à de l’oxidule de fer et n’est ainsi pas assuré contre la réaction de Pair, se décompose successivement en radical prussique et en acide prussique, le prussiate devenant du prussure en perdant son hydrogène, et le prussure , de nouveau du prussiate en se détruisant dans la moitié de sa substance pour de nouveau s’hydrogéner et former en même temps de lammoniaque et de l’acide carbonique; sur une proportion de prussure, consistant en 4 de potasse et 25 de radical prussique, celui-ci ayant luimême pour élémens 11,5 de carbone et 13,5 d'azote, 5,75 du premier combustible sont, par l’oxigène de r7 d'eau, convertis en 20,7 d'acide carbonique, et 6,75 du second, par 1,23 d'hydrogène, en ammoniaque, et la moitié ou 12,5 du radical ayec 0,5 d'hydrogène est de nouveau formée en acide prussique;| cet effet étant successif, il ne reste plus à la fin dans la lessive aucun atome d'acide ou de radical prussique, mais, à leur place, du carbonate et du souscarbonate de potasse avec du souscarbonate d’ammoniaque.

S'il était avéré aussi bien qu'il est indiqué par les faits accessoires que dans le bleu de prusse le fer ex-

iste à l’état d’oxidule et sous forme, partie de prussiate, et partie de prussure, alors l’oxidulooxide auquel la potasse se substitue serait formé par l’oxigène de l’eau qui par son hydrogène formerait en acide le radical prussique hydrogéné, déterminée dans cet effet par l'intervention de l’alcali qui, pouvant s'unir à du radical hydrogéné libre, ne contracte pas de combinaison avec le même radical surcombiné d’oxidule de fer, mais bien avec l’acide surcombine d’oxidule. Le bleu de prusse fait sans addition d’alun doit avoir un reflet cuivreux plus prononcé que le plus bel indigo. Ce reflet est plus doré, et il est perceplible dans toutes les positions par rapport à la lumière que peut prendre la couleur. | |

Non seulement on pense que le prussiate de mercure est du prussure à métal réduit, mais on se forme la même idée du bléu de prusse, qu’on considère comme composé de radical et de fer métallique, et de plus, on prend le sel triple pour un pareil corps, concevant qu'il consiste en radical prussique, en fer réduit et en métal de la potasse; dans cette dernière idée, on se fonde sur ce que le sel triple laisse échapper à l'air et à une température de 30°, et dans le vide, à la température ordinaire, une proportion d'eau sur une proportion de sa matière laquelle eau on attribue à la conjonction de l'hydrogène de l'acide avec l’oxigène de l’oxide; mais dans cette conception il n’est pas dit de quelle manière l’oxidule de fer, surcom- Piné à l'acide. est réduit. On va même jusqu'à admettre que, dans sa solution par l’eau, le potassium n'est pas réoxidé, et le radical, pas réhydrogéné. = Le sel triple une fois dépouillé de son eau n’est plus ultérieurement décomposable par la chaleur et on peut, hors du contact de l'air , le soumettre à l’incandesgence blanche sans qu'il soit desuni dans ses consti-

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{uans ou soit même altéré dans sa constitution. Cette fixité d'engagement ne doit pas étonner dans un composé où l'hydrogène, existant en vertu d’une adjonction de calorique, ne peut ainsi être déplacé par l'agent qui le conjoint et où l’oxigène est trop condensé pour pouvoir avec cet hydrogène former de l'eau séparable , ce qui aurait pour produit du prussure de potassium surcombiné d’oxidule de fer ou un corps régénérable par l'eau en sel triple à oxidule et à ferroacide. Du prussiate simple laisserait, à la même chaleur et à une température bien inférieure , échapper son hydrogène, la potasse se substituant à ce principe et le radical se contentant de sa saturation par l’alcali; mais dans le sel triple, l'hydrogène est d’une part attaché au radical prussique, et d’autre part , à l’oxidule de fer et se trouve ainsi engagé par un double lien. L’oxigène par lequel le précipité blanc est censé passer au bleu peut aussi bien opérer cet effet en cédant de l’hydrogène qu'en prenant de l’oxigène, et ce qui est en faveur de ce dernier mode de se colorer, c’est que l’eau produite concourt à cette coloration ; il suffit, en effet, de deshydrater le bleu de prusse par son introduction dans de l’acide sulfurique concentré , ou de lui adjoindre, en remplacement d’eau, de l'hydrogène, détaché de l’hydrogène sulfuré, pour le faire passer au blanc, et de lui restituer l’eau par l’affaiblissement de l'acide ou par la combustion de l'hydrogène pour le ramener au bleu.

On a prétendu que le sel de prusse simple qu'on met en réaction avec l’oxidule de fer se charge de cet oxidule et se transforme en sel triple, partiellement seul, et complétement, par l'addition de l’acide prussique. Les essais pour obtenir cet effet que nous avons vu faire sous nos yeux n’ont rien produit , et lorsque pour suppléer à l'addition de l’acide libre on a décomposé

3 CG e e e .

par de l'acide muriatique la lessive, en entier dans son carbonate, et en partie, dans son prussiate, l’eflet n’a pas été différent.

On fait encore très-bien le sel triple de prusse en laissant échaufler jusqu’à l'ébullition, du bleu de prusse dans de l’eau et en introduisant, par petites parties, de la chaux séche pulvérisée, aussi longtemps que de Ja couleur bleue reste perceptible. Ensuite on filtre, on dégage dans la lessive de l’acide carbonique jusqu'à ce qu’il ne se précipite plus de souscarbonate de chaux. On instille alors d’une solution de souscarbonate de potasse jusqu’à ce que toute précipitation cesse ; la potasse aura pris la place de la chaux, et dusouscarbonate de cette terre se sera précipité. On échauffe jusqu’à l’ébullition , on filtre et on laisse crystalliser, Le ferroprussiate de chaux, qui est obtenu en premier lieu , est un sel très-soluble dans l’eau, qui se forme en gros crvstaux jaunâtres, ayant beaucoup de rapport avec ceux du sel triple et qui contiennent 5 proportions d'eau de crystallisation , séparable au feu sans que le sel s'altère dans sa composition.

Le sel triple, dissous dans l’eau , présente le singulier phénomène de former avec l’iode et par l’intervention de l'air, un liquide, couleur d’infusion de safran saturée, lequel par les sels mercuriels à oxide est précipité en iodate de mercure d’une couleur d’abord dorée et ensuite rouge, et dégage longtemps de l'iode vaporisé par l'addition de l'acide sulfurique.

Le sel triple de prusse a pour élémens une proportion ou 42,25 d'acide ferro-prussique , 45 d'oxide de potassium et 8,5 d’eau. L’acide ferroprussique est luimême composé de 26 d’acide prussique simple et de 16,25 d’oxidule de fer lequel lui est surcombiné sans qu’il en soit diminué dans sa capacité de saturation eomme acide.

USUELLEs 223

Le sel triple de früusse, qu'on peut sé procurer dans le commerce à moins de quatre francs la livre, ne sera sans doute pas souvent fait par les pharmaciens, et pour un composé chimique dont la forme crystalline est si

rononcée, la couleur citrine si particulière, la flexibilité talqueuse si tranchante et le tact cireux si distinctif, on peut se dispenser de cette préparation; il est en crystaux encore traversés par le fil autour duquel ils s’est formé. |

SEL VOLATIL D'ANGLETERRE; V0ÿ€S ALEXITÈRE AMMONIACAL«

SINAPISME COMMUNW:

Semence de moutarde + partie.

Levain aigre 2 parties.

Vinaigre hdi ou de vin s. d

On réduit la semence en poudre, on incorpore le levain et on ajoute vinaigre chaud s. q. poux former en consistance de cataplasme.

SIROP AMMONIACALs

Gomme ammoniaque 1 partie.

Sirop d'eau 64 parties.

On réduit en poudre la gomme, qui doit être ex larmes pures, et par le broyement avec de l’eau ou

forme en émulsion épaisse à laquelle on incorpore le sirop.