‹ Pharmacopée usuelle théorique et pratiqueChapitre 237 sur 362 · EI · texte numérisé non relu

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tié , avec 10 du même acide , du souscarbonate., deux sels qui par leur union donnent naissance au sel double en vue, et 45 d’oxide de potassium avec 24,5 d'acide muriatique sec sont convertis en 69,5 de muriate de potasse, qu'on trouve comme résidu. Il y a précisement dans le muriate d’ammoniaque la quantité d’eau nécessaire pour que le sel double puisse être produit , et cette circonstance dénote qu'il a une destination à se former, la nature aimant que , dans les échanges de constituans , l'ensemble de la matière qui se libère soit de nouveau engagé et contribue à augmenter la masse de l'attraction ou, ce qui est la même chose , soit dispensé de reprendre ou de transmettre du calorique pour sortir de combinaison. On peut ainsi retirer plus en sel ammoniacal distillé qu’on a employé en muriate , savoir 55 parties, ce qui excède de 5,5 les 49,5 parties de muriate. On doit broyer long-temps le mélange , et, dès le principe, activer la chaleur , car par un échauffement faible le sel double pourrait être résous dans les sels simples qui le forment , le souscarbonate passant le premier et le carbonate neutre le suivant, mais en se souscomposant en sel double , ce qui causerait une perte en acide carbonique et donnerait un produit mélangé.

Lorsqu'on procède avec la craie , la décomposition est le résultat des affinités qui changent au feu , car le souscarbonate d’ammoniaque est décomposé par la chaux, ce qui également a lieu en opposition aux forces atiraclives que l’insolubilité du composé détermine à s'intervertir.

Mesures égales de gaz ammoniacal et de gaz acide carbonique avec 2 mesures de vapeur d’eau forment le carbonate neutre d’ammoniaque, 2 mesures du premier gaz et 1 du second forment le souscarbonate , tandis que le souscarbonatocarbonate consiste en 2 me-

sures du premier , 3 mesures du second et 4 mesures d’eau vaporisée , cette eau vaporisée consistant en hydrogène saturé d’oxigène sans que le volume du premier soit Changé.

On admet dans l’ammoniaque l'existence de loxigène, et il serait impossible de la nier dans un corps qui se proportionne avec les acides à la manière des autres oxides et forme avec eux des sels qui ne sont en rien différens des autres sels ; en eflet , comment se réfuser à l'évidence que dans 16,5 d’ammoniaque il se trouve 7,5 d’oxigène et qu'antérieurement à la formation de l’ammoniaque cet oxigène devait se trouver dans l'azote ; d’ailleurs , l’'ammoniaque à été réduite en amalgame solide et crystallisé de mercure , tant par l’amalgame du potassium que par le fluide électrique de la pile ; et puisque l’oxigène est admis dans un combustible acidifiable , il ne peut y avoir de motif d’en nier la présence dans les autres, et puisque nous connaissons un métal composé, nous pouvons tirer la conséquence légitime que tous les autres le sont.

Ce qui indique le plus la présence de l’oxigène dans les combustibles acidifiables autres que l'azote, est qu'ils prennent en combinaison l'hydrogène auquel on ne connaît d’autre aflinité qu’avec ce principe ; qu'ils se combinent avec des corps oxidés, ce que ne font que les substances qui eux-mêmes sont oxidés ou qui peuvent partager leur l’oxigène avec un corps réduit, Ce partage a lieu entre les combustibles acidifiables et les métaux, c’est pourquoi les sulfures formés de métaux réduits doivent être considérés comme des cendres de ces métaux, unies à du soufre sousoxidé ; que l'hydrogène aussi bien que l’oxigène y développent une qualité chimique qui pourrait difficilement être due à des principes si diamétralement opposés en nature si elle n’était point existante d’ayance dans

ces corps ; d’ailleurs , ces combustibles, unis à tro d'hydrogène pour leur développement en acide, et à trop peu, pour leur engagement en alcali , ne se combinent pas moins comme oxides, et alors ils se proportionnent avec la même quantité de leur substance

u'ils employent à saturer les oxides lorsque , par de l'oxigène, ils sont acidifiés. C'est ainsi que 10,5 de phosphore avec 1 et 2 d'hydrogène forment des gaz qui ne Saturent dans cette quantité de leur matière que les trois-quarts d’une proportion et non une proportion entière d'acide iodique ; ce qui prouve que dans 15 et 16 et non dans 11,5 et 12,5 de phosphore hydrogéné ou D M phosphoré se trouve la quantité d'oxigène avec laquelle 121 d'acide iodique se mettent en rapport pour produire des sels concrets, qui se forment immédiatement en crystaux. À cela se joint encore le caractère que les combustibles acidifiables peuvent être excités en négatif et ainsi être dirigés vers le positif de la pile , comme ils peuvent être accumulés en positif et se diriger vers le négatif du même appareil, suivant les élémens de composition auxquels ils sont opposés ; ce que ne peuvent faire que les corps qui contiennent de l’oxigène.

L’ammoniaque , une fois réduite , devient aussi indécomposable par le feu qu'aucun autre métal; elle ne possède plus alors l’élément près duquel seul le calorique pourrait prendre la place de son hydrogène , et si d'autres métaux se montrent un jour décomposables , ce ne sera jamais sur leur matière réduite , mais sur les oxides de cette matière que se fera la décomposition. |

Berzelius conçoit que la substance à laquelle , dans l'azote , est joint l’oxigène , est susceptible d'être gazifiée , et il pense que l’'ammoniaque consiste en mesures égales de gaz de cette substance et d'oxigène ,

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avec 6 mesures d'hydrogène, réduites par la condensa-

tion à 4 mesures et ainsi contractées dans la moitié de leur volume ; ce qui, en supposant que l'hydrogène soit seul contracté, donnerait à l’'ammoniaque écitena d’un quart de son volume en oxigène.

L'ammoniaque elle-même, en analyse prochaine, consiste en' 3 mesures d'hydrogène et 1 mesure d’azote, contractées dans la moitié de leur volume , ou réduites, par la condensation , à 2 mesures. La nouvelle substance organique métallisable que Brugnatelli, fils, vient de trouver , fait entrevoir que d’autres métaux composés ne tarderont pas à être connus.

SOUSCARBONATE D'AMMONIAQUE LIQUIDE; ESPRIT DE SEL ARMONIAC PAR LE SEL DE TARTRE.

. Muriate d’ammoniaque ,

Souscarbonate eflleuri de soude de chaque égale partie et à v.

On fait dissoudre le muriate dans 3 fois son poids d'eau, et le souscarbonate, dans 2 fois son poids du même liquide; on mêle les solutions dans une cornue, on adapte un ballon, on fait communiquer celui-ci, par un tube plongeant, avec une éprouvette étroite et on fait un feu reglé sur la marche de la distillation. Après qu'il ne reste plus dans la cornue qu'un huitième environ du liquide , mêlé au sel, on cesse le feu, on verse dans le récipient le liquide du flacon et on laisse luté jusqu’au lendemain , pendant quel temps le ballon doit être tenu en rapport avec l'air par un tube long et étroit qu’on fixe dans sa tubulure. On verse dans un flacon qu’on tient bien bouché.

Dans cette operation, le souscarbonate d'ammoniaque qui se sépare est successivement résous en carbona-

270 PHAKRMACOPÉE

tosouscarbonate et en ammoniaque simple, qui passe la première à la distillation, puis encore en celle-ci et en carbonate neutre; ensuite en acide carbonique, ui suit l’ammoniaque dans sa gazification, et en carbonatosouscarbonate; après quoi, encore en ammoniaque et en carbonate neutre, et ainsi de suite jusqu’à ce que tout le sel soit résous en ses élémens ; à sec, le carbonate passerait indécomposé, mais exigerait un temps très-long, et je doute qu'il puisse le faire sans être repris et décomposé par l'air. Ces élémens successivement se dégageans doivent se réunir dans le ballon et reconstituer le sel dont primitivement ils avaient fait partie; c'est pourquoi, on doit bien resserer les gaz et conduire l’air excédant des vaisseaux à travers une couche d’eau, qui retient les gaz élémens du sel dont cet air peut être accompagné, et qu’en laissant une ouverture par laquelle les gaz puissent librement s'échapper on recueille un liquide qui ne contient presque pas d’alcali.

On peut aussi faire dissoudre du souscarbonate con cret dans 7 parties d’eau. Celte quantité de liquide est excédante a la solubilité du sel, et donne ainsi un liquide qui, aux cinq septiemes près , n’est pas saturé, mais le sel, par le fréquent débouchement de la bouteille, ne tarde pas à se transformer en carbonate neutre; et alors , malgré le grand diluement de la solution primitive, l’eau. devient encore inférieure en capacité pour maintenir dissous le nouveau sel. On doit tenir le

flacon le mieux possible fermé et l’agiter avant de le déboucher.

SOUSCARBONATE DE BARYTE.

Sulfate de baryte 11 parties.

Souscarbonate calciné de potasse 6,5 parties.

On réduit le sulfate de baryte en poudre très-fine, on le mêle, par le broiement, avec le souscarbonate de potasse et , dans un creuset d’argille, on l’échauffe peu-à-peu jusqu'à ce que le mélange, rouge de feu, soit ramoli sans être fondu. Alors on cesse le feu, on casse le creuset, on pulverise la matiére et on la lave, en la broyant avec de l’eau chaude, jusqu’à ce que le liquide décanté ne précipite plus avec les sels de baryte. On verse sur un filtre et on sèche près du feu. Ce qu’on obtiendra sera du souscarbonate de baryte, méle avec du sulfate, qui toutefois est moins resté indécomposé qu’il n’est résénéré. Comme le souscarbonate n’est jamais directement employé, mais sert à former des sels avec différens acides, et de la baryte caustique, avec le charbon, on peut le laisser tel qu’il est. Si on voulait l'avoir pur on devrait le dissoudre dans de l’acide muriatique et précipiter le muriate par du souscarbonate de potasse. On peut aussi , par l’ébul- lition dans l'eau en place de la fusion, obtenir l'échange des constituans dont le souscarbonate de baryte est le

roduit. Nous avons dit, à l’article baryte caustique, Le conditions sous lesquelles cette méthode a le plus de succès : ici aussi, du sulfate se régénère du souscarbonate rendu soluble par un excès d'acide carbonique lequel, dans son état liquide, réagit sur le sulfate de potasse dissous lorsqu'on n'a pas soin de réduire la potasse qu'on emploie à l’état rigoureux de souscarbonate, soit en la calcinant, soit en lui adjoiïgnant de la potasse caustique.

On a cru faciliter la décomposition du sulfate de baryte en augmentant outre mesure le rapport de la potasse , dans la fausse idée qu’une affinité de masse devenait active là où il ne se produit pas de surcombinaïson ; et, dans ce dernier cas encore, à moins qu'une concrétion s'opère, il n’y a d'accroissement d’affinité

272 : PHARMACOPÉE qu’en faveur d'un combustible qui se surcombine à un comburant.

On a voulu considérer les souscarbonates des terres comme étant neutralisés par l'acide carbonique, et ainsi comme exercant sur ces terres, malgré leur égal contenu en oxigène, une capacité de saturation moindre que sur les alcalis. La différence dépend de ce que les terres alcalines forment avec un certain nombre d’acides, des sels insolubles , ce que ne font pas les alcalis , et de ce que ces terres, élant à l’état de souscarbonates, insolubles dans l’eau , ne peuvent, par leur excès de base, affecter les réactifs.

Si le souscarbonate qui nait de l'acide carbonique joint à la baryte n’était pas tout aussi insoluble dans l’eau que le sulfate de la même base, la décomposition ne pourrait avoir lieu , et si elle s’opérait à chaud, elle ne se maintiendrait pas à froid.

Le sulfate de baryte se trouve dans ce pays sous différentes formes et en diflérens endroits.

Le souscarbonate de baryte est composé de 72,5 oxide de barium et de 20,75 d'acide carbonique : il est exempt d’eau et ne peut être décomposé ; il est toujours mêlé avec du souscarbonate du strontiane.

SOUSCARBONATE DE BISMUTH:

Acide nitrique fumant à v.

Bismuth s. q.

On affaiblit l'acide par quatre fois son poids d'eau, on échaufle et on introduit le bismuth, partagé en fragmens, aussi longtemps qu'il continue de s’en dissoudre; on mêle la solution avec 10 parties d’eau et on instille de l’acide nitrique jusqu’à ce que tout le précipité qui se sera formé soit rédissous; on échauffe de nouveau et on précipite par du souscarbonate de

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potasse liquide et échauflée : on laisse subsider, on décante , on lave à Peau chaude et, sur un filtre, on sèche à l'ombre et dans le voisinage du feu: On

conserve à l'abri du jour.

SOUSCARBONATÉ DE CHAUX ; CRAIE PRÉPARÉEs

Muriate de chaux anhydre 5,5 parties. Souscarbonate de potasse ealciné 6,5 parties.

- On dissout les deux sels dans un grand excès d’eai , on les mêle sous une vive agitation et on laisse déposer: On décante, on lave le dépôt avec beaucoup d’eau froide, on transporte sur un filtre de toile et lorsqu’assez d'eau s’est écoulée, on le frappe en trochisques.

: On peut de la même manière et en observant les rapports chimiques décomposer le nitrate, l’acétate et autres sels solubles de chaux lorsqu'on a ces sels à sa disposition; et le lait de chaux décanté que l’on traite avec un excès de souscarbonate de potasse où de soude fournit également du souscarbonate de sa terre. On a proposé le dégagement de l’acide carbonique dans ce lait. |

Les yeux d’écrevisses, les écailles d’huitres, les coraux, etc. , qu'après les avoir pulvérisés et broyés sur un porphyre, on fait bouillir avec un peu d’alcali caustique et qu’ensuite on édulcore par un long lavage, donnent du très-bon souscarbonate de chaux.

Le souscarbonate de chaux est formé de 27,5 de ga terre, de 20,95 d’acide carbonique et d’une quantité d'eau dont le rapport n’a pas été specifié.

SOUSCARBONATE DE MAGNÉSIES MAGNÉSIE DE SEL D'EBSON.

Sulfate dépuré de magnésie 10 parties.

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Souscarbonate effleuri. de soude 5 parties.

On fait dissoudre chaque sel dans six fois son poids d’eau; on filtre, on échaufle jusqu’à l’ébullition et on mêle en agitant jusqu'à ce que le liquide soit froid. On décante, on lave, on transporte sur un filtre de toile et on sèche dans le voisinage du feu: On prétend que le souscarbonate de magnésie dont , pendant le dessèchement, l’eau peut se géler acquiert un surcroit de légèreté; Nous n’en avons pas fait l'expérience, mais le fait est avancé par une autorité imposante.

Nous conseillons de se servir de souscarbonate de soude eflleuri à cause du carbonate neutre qui, dans le sel ordinaire, fait partie de sa composition et par la seconde proportion d’acide duquel le souscarbonate de magnésie serait empêché d'être précipité. En effet, il suffit de faire à froid le mélange de ce sel double avee le sulfate, quelque saturées que soient les solutions , pour se convaincre de cet eflet : aucune précipitation m'a lieu , et on doit laisser le mélange exposé à l'air ou l’échaufler pour que l'acide , qui n’est qu’interposé au liquide , puisse se concentrer et le souscarbonate se séparer. Le souscarbonate de soude eflleuri est toujours simple.

On dit que le souscarbonate de magnésie consiste en carbonate et hydrate, les deux tiers de la terre étant sous la forme du premier, et l’autre tiers, sous la forme du dernier. Si telle était la vraie composition de ce sel le souscarbonatocarbonate de soude serait constitué pour le former; cependant, lorsqu’à froid on décompose le sulfate de magnésie par le souscarbonate de soude du commerce, on n’a aucun précipité, et seulement un faible, après une longue exposition de la liqueur à l’air, et la même chose arrive lorsqu'on veut précipiter à froid par du souscarbonate

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simple, et la magnésie concrète est bien plutôt composée de ’/; d'hydrate et de */, de souscarbonate que des proportions opposées : elleestavec égale proportion d'eau ou avec 8,5 de ce liquide et 13,83 d’acide carbonique sur 19 d'oxide de magnesium. #55

La préference que nous donnons au souscarbonate de soude sur le souscarbonate de potasse repose encore sur ce que le sel qui résulte de sa combinaison avec l'acide sulfurique est plus soluble dans l'eau que le sulfate de potasse et ainsi plus facile à emporter par le lavage.

SOUSCARBONATE DE MERCURE:

Carbonate neutre de potasse 1 paie Muriate de mercure à oxide liquide saturé 4 parties. Acide carbonique liquide 16 parties.

On introduit dans un flacon le muriate et l’acide et l’on ajoute, par parties et en agitant vivement, le souscarbonate dissous dans l’eau Ensuite on transporte le flacon dans un lieu frais et on le laisse en repos, pendant 15 jours ou plus. Au bout de ce temps, on trouvera sur un précipité blanc qui se sera formé et à la snrface du liquide, des crystaux qui sont le sel désiré; on lave légèrement les premiers crystaux avec de l’eau froide, on fait sécher et on enferme à Pabri du jour.

On prétend qu'on obtient du carbonate de mercure neutre , crystallisé en paillettes et de couleur rouge, en décomposant, à l’aide d’une instillation successive, du nitrate de mercure à oxide, dissous dans le moins possible d'acide carbonique liquide, par du carbonate de potasse saturant le même acide. Si les deux sels étaient neutres, 15 du premier et 8,5 du second seraient les rapports. On laisse reposer pour faire crystalliser et on lave avec un peu d’eau froide le sel obtenu.

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