SULFURE D'ANTIMOINE PRÉCIPITÉ

Sulfure d’antimoine 1 partie.

Potasse caustique liquide 2. parties.

Acide sulfurique dilué s. q.

On fait bouillir, pendant quelques heures, avec 3 parties d’eau, réparant la perte de ce liquide. On filire et tandis que la liqueur est encore chaude on la précipite par l'acide sulfurique. On sépare le précipité, on le lave et on le fait sécher. Telle est la prescription que Edinbourg donne pour ce composé; Londres or-

onne : sulfure d’antimoine 1 livre , potasse caustique liquide 4 pintes, eau 3 pintes, acide sulfurique dilué s. q. ; on traite comme précédemment. L’antimoine dans les deux formules doit être en poudre fine. Dublin au contraire dit de faire fondre au feu, dans un creuset, parties égales de sulfure d’antimoine et de souscarbonate de potasse , de faire bouillir avec de l’eau, de filtrer et, sans séparer le kermès qui se pré-cipite, de décomposer par de l'acide sulfurique dilué. Tout cela ne peut former qu’un mélange de soufre doré et de kermès; mieux vaudrait , dans ce sens, de réunir 5,5 de sulfure pulvérisé et 15 de souscarbonate de potasse, de faire bouillir dans de l’eau pendant deux heures, de filtrer bouillant et le plus rapidement possible au-dessus d’une terrine dans laquelle 10 parties

LSUELLE, 337

d’acide sulfurique sont affaiblies par 60 fois leur poids d’eau; on décante aussitôt, on ajoute beaucoup d’eau et on édulcore le précipité; ensuite on l’enferme dans du papier plusieurs fois double, et on exprime l’eau en chargeant successivement de plus de poids; enfin on sèche près d’un four. De cette manière le soufre doré et le kermès sent précipités à la fois et s'unissent s'ils sont susceptibles d'union. Dublin nomme son composé sulfure d'antimoine brun. Une autre formule prescrit : souscarbonate de potasse 1 partie, sulfure d’antimoine 2 parties, eau et acide de chaque s. q. On broie ensemble les deux substances et peu-à-peu on ajoute assez d’eau pour réduire en pâte ; on place au feu dans un bain de sable et pendant une heure on eéchaufle en ne cessant de triturer et en remplaçant l'eau à mésure qu’elle se vaporise. On délaie ensuite dans 15 parties d’eau, on fait bouillir pendant deux heures remplaçant de même l’eau, on retire du feu, on laisse un moment déposer, on décante clair dans une terrine chaude et on précipite par lacide. On édulcore et on fait sécher.

Dans ces divers procédés, le soufre doré est confondu avec le kermès, formant avec lui une amalgamation plus on moins intime suivant le mode de

rocéder. Le but qu’on se propose est sans doute, d’avoir le sulfure d’antimoine 77 toto. Aucune des pharmacopées citées ne donne, au reste, le produit sous le nom de soufre doré. Dublin et Londres supposent que du kermès se sépare puisqu'elles recommandent de précipiter à chaud : on n'aurait point de soufre doré si à la solution du sulfure dans l’alcali caustique on ajoutait du soufre, car, d’après l'expérience que M. Hensmans vient d'en faire, du kermès minéral, en quantité considérable, se dépose alors par le refroidissement , et on est dérouté de voir une

liqueur caustique, tenant dissous du sulfure d’antimoine et qui, par le refroidissement , ne laissait échap-per aucune partie de kermès , en laisser échapper une grande masse après avoir reçu un supplément de soufre qui devait raflermir sa demeure en solution et la raffermit effectivement lorsque c’est avec du souscarbonate que se fait l'opération. Cet effet a lieu qu’on ajoute une ou deux proportions de soufre et qu’on procède par la voie sèche ou humide. Ce fait si intéressant ne peut s'expliquer qu'en supposant que l’alcali caustique adhère à la même portion de soufre à laquelle le sousoxide d’antimoine est attaché et que par l'addition d'autre soufre cette adhérence est rompue; ou bien, que près de l’alcali caustique le soufre se met à la place qui est occupée par le kermès et que l'acide carbonique aurait dû occuper.

On doit obtenir une préparation plus ou moins anajanue en précipitant par de l'huile glaciale d'antimoine le liquide que donne le sulfure d’antimoine mis à bouillir avec la moitié de son poids de chaux diluée dans l’eau. En ajoutant en soufre un quart du poids du sulfure, on croyait obtenir du véritable soufre doré ; mais les constituans par suite d’une telle addition sont beaucoup trop incertains pour oser compter sur un produit identique.

On n’a pas essayé de faire une solution pour le sulfure précipité d’antimoine en traitant du sursulfure d'alcali, dissous ou non dissous, avec proportion égale de métal d’antimoine, ni par la fonte , du sulfate d’alcali fixe avec du sulfure et du soufre, proportions égales des deux premiers et une proportion et demie du dernier. Le soufre pourrait désacidifier l'acide et l'alcali avec le sulfure contracter un enga-

gement d'avec lequel le refroidissement ne ferait point

précipiter du kermès; ce mode de réduction, s'il avait

du succès, serait beaucoup à préferer à celui par le charbon.

Nous croyons avoir déjà dit que, d’après certaines vues , on considère les sulfures hydrogénés d’antimoine comme étant des sulfures simple et sulfuré, combinés avec de l’eau, ou comme des hydrates de ces corps; ces vues supposeraient que l’antimoine réduit puisse se combiner avec une seconde proportion de soufre sans que l’une des deux soit retenue , comme dans les alcalis et les terres alcalines, par l’oxigène de l’oxide, l’autre l’étant par le métal ; mais le soufre doré est résous ar l'acide muriatique en hydrogène sulfuré, en muriate d’antimoine et en soufre déposé. Or, l'acide muriatique n’attaque déjà plus le sursulfure de fer et, dans l’état des choses supposé, il devrait attaquer le sursulfure d’antimoine, ce qui serait agir sur le faible et laisser intact le fort.

SULFURE D'ARSÉNIC.

Oxide d'arsénic,

Soufre de chaque égale partie.

On méle exactement, on remplit aux deux tiers du mélange un creuset, on renverse sur celui-ci et on lute dessus un second creuset qui s'y ajuste et qui a une petite ouverture dans son fond ; puis, à un feu conduit avec lenteur, mais poussé à la fin jusqu’à lincandescence , on procède à la sublimation.

On peut aussi par du sulfure de potasse précipiter du muriate d'arsénic en mélant les deux ingrédiens dans le rapport de 6 à 5 , ajoutant peu-à-peu de l’eau, édulcorant le précipité, le séchant et le soumettant à la sublimation. Egalement , mêler sursulfure de. potasse une proportion et quart, 11,25, et une proportion arséniate du même alcali, ro, et ajouter de

l'eau acidinulée par 12,5 parties d'acide sulfurique ; les deux sels sont à décomposer par l’acide ; dans le premier procédé, 7,5 de soufre avec 7,5 d’oxigène s’envolent formés en acide sulfureux, 7,5 du même combustible s'engagent avec 16 de métal et 69,5 dé muriate de polasse sont produits ; le sulfure obtenu répond au réalgar; Dans le second procédé, 22,5 de soufre se combinent avec 22,5 d'oxigène et la même quantité de ce combustible avec 16 d’arsénic; on obtient de l'orpiment.

On peut aussi réunir par la trituration 16 parties d’arsénic à l’état réduit et 7,5 parties de soufre, introduire dans une cornue et essayer de sublimer.

Le sulfure qui repondrait au rapport de l’acide aurait la moitié de soufre de plus, et si dans la combinaison entre le soufre et l’arsénic quelque rapport du proportionnement de ce métal avec l’oxigène est observé, ce sera celui correspondant à la combinaison de l’acide d’arsénic avec l’oxide de son métal, car en réunissant 6 d’arsénic réduit avee 4,5 de soufre , rien de ce combustible n’est séparé et du sulfure jaune est obtenu; et la décomposition de l’acide arsénique par l'hydrogène sulfuré, dans laquelle larséniate d’arsénic est en premier lieu précipité, lorsqu'on la prolonge jusqu’à ce que, sous un vif sécouement , le gaz cesse d’être absorbé, on a un produit qui au feu ne laisse échapper que de l’eau et se forme néanmoins en sulfure rouge-brun. La précipitation d’un hydrosulfure d’alcali par lPhuile d’arsénic fournirait les renseignemens les plus exacts sur la constitution des sulfures de ce métal ; rien n’est correspondant dans la manière dont l'arsénic se proportionne avec ses saturans, et si 16 de métal avec 7,3 d’oxigène forment l’oxide , cette même quantité ne demande que 7,5 de soufre au lieu de 15 pour former le sulfure rouge, et seulement r 1,75 du même combustible

aient dément. née.

pour former le sulfure jaune, ou un sulfure intermédiaire entre le vrai premier sulfure, qui devrait consister en 12 de soufre et 16 d'arsénic, et l'hyposulfure, et ainsi de l’hyposulfurosulfure. Les rapports de 3 parties de soufre avec 4 parties d’arsénie qui sont généralement donnés pour le réalgar, et de 3 parties de soufre avec 1 partie d’arsénic, pour l’orpiment, sont évidemment vicieux.

Le muriate d’arsénic d’un autre côté est formé de 16 de métal avec 32 de chlore et consiste ainsi en 23,5 d’oxide d'arsénic et 24,5 d’acide muriatique sec, ce qui doit faire atiribuer à l’arsénic, se mettant en rapport avec l'oxigène, le nombre 16, et à son oxide, le nombre 23,5, et son acide devrait être 16 et 11,25 ou 27,25; mais dans ce nombre l’acide arsénique ne sature pas une proportion d'oxide, car l’arséniale de potasse est formé de deux proportions , 54,5, d'un tel acide sur une proportion, 45, d'oxide de potassium. D'autres indications donnent pour l'oxide 27, 32 de métal et 7,5 d’oxigène, et pour l'acide, 32 de métal et 15 d'oxigène ou 16 et 9,5. D’après ces mêmes indications, larsénic dans ses rapports avec l'hydrogène resterait correspondant à ceux avec l’oxigène, savoir 21,32 de métalet 1 d'hydrogène. L’impossibilité d'enlever l’arsénic au soufre par un acide, et le soufre à l’arsénic , par un alcali, est la cause de l'incertitude qui règne à l'égard de la vraie composition des sulfures de ce métal. [! faudrait par du chlore acidifier le soufre et oxider l'arsénic, par de la soude saturer l'acide et précipiter le sulfate par du muriate de baryte. L'’impossibilité de l'enlèvement résulte de ce que l’arsénic étant un combustible acidifiable son oxide ne se combine point avec les acides et s'engage seulement avec le chlore et l'iode, moins comme ayant de l’affinité avec les acides secs de ces comburans que comme

s’unissant à son oxigène et étant des lors forcément retenu par des corps qui n’ont point d'existence incombinée. : | Dans une expérience pour obtenir le sulfure d’arsénic par la sublimation de deux proportions et demie de soufre avec une proportion d’oxide de ce métal, “ 23,2 et 37,5 , nous n avons obtenu qu'une rubiue pâle « fondue et point de sulfure sublimé; un peu d’oxide d’arsénic s'était élévé contre la voute de la cornue. Le feu avait cependant été poussé jusqu’au plus haut dégré. Le produit donnait par la trituration une poudre jaune-vif, ce qui dénotait que du sursulfuro- | sulfure avait été formé. | Les sulfures d’arsénic se trouvent natifs sous leurs ! deux couleurs.

antenne DT TS Éd

SULFURE D'ANTIMOINE DÉPURÉ ; ANTIMOINE DÉPURÉ,

Sulfure d’antimoine natif à v.

On fait fondre dans un creuset, on coule dans une lingotiere échauflée, on applique sur celle-ci quelques . coups de marteau et, après le refroidissement, on. sépare la fonte crystalline d’avec les scories. Le sulfure d’antimoine dépuré consiste en 40,5 de métal et 15 de soufre. L’antimoine n'ayant qu’un oxide ne peut avoir qu'un sulfure. |