SULFITE SULFURÉ DE SOUDE ; VOYEZ HYFOSULFITÉ DE SOUDE

SULFITE SURSULFURÉ DE POTASSE.

Hydrosulfure de potasse à v.

Gaz acide sulfureux s. q.

On fait dissoudre l’hydrosulfure dans l’eau et on dégage dans la solution du gaz acide sulfureux jusquà ce qu’il cesse d’être absorbé; on échauffe légèrement, on filtre et on fait cryslalliser.

On peut aussi dans une solution de sulfite de potasse dégager de l'hydrogène sulfuré jusqu'à ce qu’il cesse d'être absorbé. On échaufle, on filtre et on fait crystalliser. L’hydrogène enlève à l’acide sulfureux sa seconde proportion d'oxigène, et le soufre se joint à l'acide hyposulfureux. Ce composé ne peut jamais être de l’hyposulfite sulfuré, comme on le suppose, mais du sulfite sursulfuré ou de l’oxidule de soufre uni à de l’alcali. La réaction entre proportions égales de sulfite et d'hydrosulfure produirait de l'hyposulfite , et celle entre proportions égales de sulfure hydrogéné et de sulfite ne produirait rien à cause que l'hydrogène s’y trouve comme combustible et non comme dissolvant; le mélange ne saurait être mis dans les justes rapports pour obtenir l’effet désiré, et celui de proportions égales de sulfure hydrogéné, et d’hyposulfite ne serait pas plus dans le cas de produire le sel qui nous occupe, l’oxigène comme l'hydrogène s’y trouvant avec un trop grand défaut de calorique pour pouvoir entrer en engagement d'eau.

Lorsque par de l’acide sulfureux liquide on réagit sur du zinc ou du fer, l'hydrogène de l’eau enlève à l'acide la moitié de l’oxigène et le conduit à Pétat d’hyposulfite , puis se joint à l’oxide produit; mais le sel formé ne peut être que de l'hyposulfite ayant pour élémens proportions égales d'oxide, d'acide hyposulfureux et non d’oxide, d'acide sulfureux et de soufre ; et du partage des élémens de l’eau entre le métal et lacide sulfureux, du sulfite sursulfuré ne saurait être formé.

Lorsqu’à l'air on laisse exposée une solution de sous= hyposulfitosulfure hydrogéné, l'hydrogène est brulé par l’oxigène de l'air, la moitiè du soufre se précipite et du soushyposulfite est produit; ce sel est une combinaison entre proportions égales d'alcali et d’acide soushyposulfureux ou oxidule de soufre; la solution contient-elle de l’hydrosulfurohyposulfite , la même décomposition a lieu, mais beaucoup plus rapidement, il ne se dépose pas du soufre et le même sel est encore produit. On a pris ces divers sels pour des hyposulfiles, qu’ils ne peuvent devenir que par la réaction continuée de l’oxigène sur l’oxidule ; maïs dans aucun de ces cas du sulfitesursulfuré n’est obtenu.

Du sulfite crystallisé étant trituré d’abord avec du soufre et ensuite avec du sursulfure , proportions égales des trois, ne donne pas davantage le sel sursulfuré : du soufre non seulement reste hors de combinaison, mais paroit en sortir.

Il serait difficile de dire si le sulfite sursulfure de potasse est un sel consistant en oxidule de soufre, dit acide soushyposulfureux , ou un sel double composé de sursulfure et de sulfite sulfuré à proportion double d'acide. On cite un hyposulfite de chaux qu'on obtient en dégageant dans du soushyposulfitosursulfure hydrogéné de cette terre, fait par la voie humide, de l’acide

sulfureux. Il se forme un sel crystallisable, persistant à l’air sec et qui est soluble dans l’égal de son poids d'eau; on lui attribue pour composition proportions égales d'acide hyposulfureux, 45 , rapporté dans sa mo. lécule. à la formation des sulfites sulfurés, et de chaux, 27,5, et trois proportions, 25 , d'eau. Ce serait, d’après cela, du véritable sulfite sulfuré; en s’assujetissant rigoureusement aux nombres de son état anhydre, et abaissant seulement d’un peu celui de la chaux, on lui trouverait pour constituans prochains proportions égales de sulfite sulfuré et de sulfure simple, avec six proportions d’eau, et en constituans éloignés, 27,5 de chaux, 45 de soufre et 15 d’oxigène ; une telle composition n’est pas apparente, n’offrant aucun des rapports qui détermine une combinaison.

On trouve souvent ce sel ou un semblable dans les résidus de la combustion du soufre par le nitre , lorsqu'on broie ces résidus, qui sont impregnés d’acide sulfurique, avant de les dissoudre, avec assez de potasse pour saturer cet acide. Si par l'addition de l’acide sulfurique la solution dégage de l'acide sulfureux avant de déposer du soufre, c’est un signe qu'il s’y trouve aussi du sulfitosulfate de potasse, et si elle précipite en rouge avec les sels de fer, elle contient un éomposé de soufre et d’azote dont le caractère constitutif n’est pas encore même entrevu.

M. Kirchof donne pour la préparation du sulfitosulfure de potasse un procédé dont nous avons déjà fait mention, mais qui n’est pas clairement exposé : il mêle 1 partie de soufre avec 3 parties de chaux, ajoute assez d’eau pour réduire en pate liquide et, sous une continuelle agitation, évapore jusqu'à siccité ; à la matière sèche, il ajoute de nouveau de l’eau, évapore de même et répète ce travail jusqu’à ce que là solution filtrée coule presque incolore. Alors il déconi-

pose par de l'acide sulfurique un restant de sulfure hydrogéné , qu'il nomme de potasse, et rapproche assez pour séparer. le sulfate de potasse et faire crystalliser le sulfitosulfure qui, comme on sait, est trèssoluble dans l'eau. Il y a dans cette formule un oubli, et l’auteur a du, ou méler, dès le principe, du souscarbonate de potasse avec le mélange de soufre et de chaux ou former un sulfitosulfure de chaux et décomposer ce sel par du souscarbonate de potasse; ce qu est un procédé très-commode ; mais il dit positivement de mêler de la chaux brulée avec du soufre. Ce procédé est décrit dans les Ænnales de chimie russes de 1820. De bonnes proportions seraient 3 de soufre, 3,5 de chaux et 6,5 de souscarbonate calciné de potasse, ou 5 de souscarbonate eflleuri de soude , pour le sulfitosursulfure de cet alcali. En voulant suivre une voie indirecte, on observe les mêmes rapports de soufre et de chaux et on décompose le sel de chaux par du souscarbonate de potasse dissous : du souscarbonate de chaux est produit et du sel d’oxidule de soufre avec de la potasse est formé.

Si l’ammoniaque liquide, qui ne forme pas d’oxide ou d’oxidule de soufre, ni ainsi de l'hydrogène sulfuré ou du soufre hydrogéné, avec ce combustible, pouvait, dans son mélange avec une double proportion de soufre, se former, sous l’introduction du gaz acide sulfureux, en sulfitosursulfure, ce sel, par sa décomposition à l’aide des alcalis fixes, serait propre à former les sels de la même nature à base de ces alcalis.

Les sulfites sulfurés sont différens en cela des hyposuifites qu'ils paroissent consister en sulfures combinés à côté de sulfites, tandis que les hyposulfites sont des engagemens entre de l’oxide de soufre et des bases salifiables. Les premiers ont pour élémens 7,5 de soufre et 15 d'acide sulfureux , et les seconds , le double des

deux où 15 de l’un et 30 de l’autre. Ceux-ci sont de vrais hyposulfites, consistant, dans toute leur masse, en oxide de soufre combiné avec la base salifiable ; les autres consistent en sulfure et en sulfite conjoints. On peut considérer les premiers comme des surhyposulfites , et les seconds , comme des hyposulfites complets , et, en effet, l’acidification complète des uns donne du sursulfate , tandis que celle des autres donne du sulfate neutre. En voulant adjoindre à du sulfite un nouveau rapport de soufre, on n'obtient pas le sursel, mais bien le sel complet, car de lacide sulfureux se retire dans le rapport que du soufre est repris. Cela prouve que ce sel est composé de sulfure et de sulfite et que l'engagement a pour motif la formation du sulfure lequel , sans son adjonction à du sulfite, ne pourrait exister dissous, et aussi la fixité de composition du sulfite , laquelle est beaucoup augmentée par le soufre ; et le même effet, mais dans un constituant different , aurait lieu si du sulfure , pouvant être dissous, était soumis à la réaction du soufre : la moitié de ce combustible sortirait de combinaison remplacé par son : équivalant en acide sulfureux. Cependant , en réagissant sur du sulfite par de l'hydrogène sulfuré, ou sur de l’hydrosulfure, par de l'acide sulfureux, rien ne se sépare et du soushyposulfite ou sel dont la seconde proportion de sonfre ne concourt également pas à la saturation, mais qui sur 15 de soufre n’a que 3,75 d’oxigène , est produit, Réagit-on sur du sulfure simple dissous dans l’eau, par de l'acide, c’est du sel, moitié sulfite sulfuré , et moitié hyposulfite, qu’on obtient : l’oxide de soufre combiné avec la moitié de la base forme de lui-même le dernier sel, l'acide sulfureux , en deshydrogénant l’hydrosulfure et en se sousacidifiant, forme le premier. On ne sait pas bien ce que

produit le même acide sulfureux réagissant sur du sur-

sulfure dissous. On a du sulfite sulfuré en décomposant par de l’oxigène des sulfures hydrogénés, ou par des oxides de métaux faibles, des sulfurohydrosulfures : dans le premier cas, l'oxide de soufre est formé en même temps que l'hydrogène est brulé, et la moilié du soufre se précipite; dans le second , le soufre est completé dans son oxidation par la moitié de l’oxigène de l’oxide et le soufre hydrogéné est repris par le sousoxide du métal. On ne peut pas plus espérer que de la réaction des hydrosulfures sur des sulfites, il resulterait du sulfite sulfuré que de celle de l'hydrogène sulfuré, sur les sulfites, ou de l’acide sulfureux sur des hydrosulfures et qu'autre chose que des soushyposulfites pourrait être formée ; et vraiment, sans l’isolement de son soufre, l'hydrogène sulfuré ne peut transformer l’acide sulfureux qu’en oxidule de soufre, àmoins que l’eflet ne soit produit sur une proportion entière d'acide par une demie proportion d'hydrogène sulfuré, mais alors une conjonction de sulfure et de sulfite sulfuré serait formée ; car si à 30 d'acide sulfureux, 8 d’hydrogène sulfuré enlèvent 3,75 d’oxigène , il en résultera 4,25 d’eau et il restera 26,25 d’oxide de soufre.

SULFITOSULFATE DE POTASSE.

Sulfite de potasse à v.

On laisse le sel s’effleurir à l’air , on le dissout dans l'eau chaude , on filtre et on fait crystalliser. On garantit du contact de l'air.

Ce sel est aussi quelquefois obtenu lorsqu’avec un excès de soufre on fait du sel polychrest ; mais l’opération ne réussit pas chaque fois. On prescrit parties égales de nitre et de soufre. Ce sel est beaucoup plus soluble dans l’eau que le sulfate de potasse seul et aussi beaucoup moins que le sulfite seul du même même alcali.

Un bon procédé est de méler par la trituration, soufre 3 parties , sulfure simple de potasse 6 parties , nitrate de potasse 9,5 parties, et de mettre le feu au mélange ; on dissout dans de l’eau chaude, on filtre et on fait crystalliser. On n'a pas réussi dans la réunion directe des sels qui sont ses élémens , et on n’a pas essayé, pour l’obtenir , de décomposer une proportion de sulfite de potasse par une demie proportion d'acide sulfurique ; les résidus de la combustion du soufre par le nitre, lorsqu'on a soin de les dépouiller d’acide sulfurique, qui décomposerait ce sel en le traitant, avant de le dissoudre , par de la potasse , fournissent souvent du sulfitosulfate ; mais ils contiennent en même temps du sulfite sursulfuré. On ne connaît pas au juste les élémens de ce sel ; s’il est composé de proportions égales de sulfate et de sulfite, alors il contiendra sur 90 ou deux proportions de potasse 37,6 d’acide sulfurique et 30 d’acide sulfureux.

On peut considérer le sulfitosulfate de potasse comme étant de l’hyposulfate existant par une proportion de soufre acidifié en acide hyposulfurique, Éniis que les hyposulfates ont deux proportions de ce combustible acidifié de même.

SULFITOSULFURE DE SOUDE.

Sulfure de soude à Y.

On fait une solution saturée du sulfure dans l'eau, on filtre et on laisse exposé à l’air jusqu'à ce qu'un sel jaunâtre se dépose ; on décante de dessus ce sel à mesure qu'il se forme et, après qu’il n’en est plus produit, on rapproche la solution pour de nouveau la faire crystalliser. On réunit les sels des diverses crys-

À Su à à A2

tallisations.et on les fait dissoudre dans l’eau chaude, on filtre et on laisse une seconde fois crystalliser. Ce sel n’est pas considéré comme de l’hyposulfite quoiqu'il en contienne les constituans , mais comme un sel double composé de sulfure et de sulfite. Ses élémens seront, sans doute, 22,25 de sulfure de soude et 29,75 de sulfite du même alcali : on ne sait pas s’il renferme de l’eau.