SULFURE DE POTASSÉ ; FOIE DE SOUFRE SIMPLE

Soufre en canon 1,75 partie.

Potasse caustique fondue 5,5 parties.

On mêle les deux substances et, dans un matras qu'on place au bain de sable, on fait entrer en fusion. Comme la potasse déplace moins de calorique d'avec le soufre que d’avec l’eau, il n’y a pas d’inflammation. Î’eau est complètement séparée d'avec l’alcali, par Île soufre, et du sulfure uniformement fondu est produit. Avec le souscarbonate, la moitié seulement de la potasse serait occupée par le soufre, et du sursulfure tenant à du souscarbonate serait formé, et pas plus la moitié de l'acide carbonique abandonneyait l’alcali,

Le sulfure simple de potasse a été rarement obtenm à cause que ce n'est jamais en des rapports aussi bas de soufre qu'on a formé les sulfures; ceux que nous

USUÉLLE, JÂ1

prescrivons sont encore avec un sixième de soufre en excès. Si dans le sulfure simple le soufre se proportionne avec l’oxigène et en même temps avec le métal, ainsi qu’il le fait dans le sursulfure, alors du sulfure avec excès d’alcali sera formé; quoiqu'il en soit, ce sulfure simple se constitue par l’eau en sel double d'hydrosulfure et d’hyposulfite : une demie proportion d’eau sur une proportion de sulfure est résoute en ses élémens, comme si, en admettant que l'hydrogène est déplacé par l’eau d'avec la moitie du soufre, une demie

roportion seulement de ce liquide pouvait éprouver e déplacement ; et cette substitution se borne encore à la méme quantité lorsque le sulfure est avec une seconde proportion de soufre. On doit ainsi supposer que dans les sulfures simples à oxides ceux-ci ne tiennent lieu au soufre que d’une demie proportion, ou ne le saturent qu’à l’égal de cette quantité, tandis que dans les sulfures réduits, les métaux de ces oxides le saturent à l’égal d’une proportion entière, et que la seconde proportion de soufre n’est pas déplacée dans son hydrogène par l’oxide, mais 'se trouve simplement en surcombinaison au premier sulfure ; et dans cette hypothèse, ce serait la partie substituée primitivement par l’oxide qui subséquemment deviendrait substituée par l’eau.

On a très-récemment concu que dans la formation des sulfures la moitié de l'oxigène de l’alcali où de la terre alcaline passe au soufre et oxidule ce combustible et que l’alcali ou la terre alcaline devient du sousoxide ; le soufre doit aussi pouvoir devenir sousoxidulé puisque, dans le cas d’une seconde proportion de ce combustible, l’oxigène détaché n’est plus suffisant pour l’oxiduler. Gette vue, qu'aucun essai direct ne pourra jamais détruire, expliquerait pourquoi dans tous les cas une demie proportion seulement d'eau est dé-

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composée, et dispenserait de recourir à la décomposition de ce liquide par une action disposante qui est encore mal définie, et l'hydrogénation du soufre serait une conséquence, et un effet concomitant plutôt que déterminant, de la réoxidation du sousoxide. L'hydrogène, en raison de la forte surcombinaison de l’oxigène

ar le soufre, ne peut enléver ce principe et doit, ou boue de se rétirer dans la moitié du soufre pour pouvoir lui-même en occuper l’autre moitié, ou se surcombiner à l’oxidule ou au sousoxidule de ce combustible, ou enfin se constituer à l’état d'hydrogène sursulfuré et ainsi se combiner avec le soufre qui est partie à l'état d’oxide et partie à l'état d’oxidule ou d’oxidule et de sousoxidule. C’est ce dernier que l’auteur de la vue admet, et ce que, d’après lui, un sulfure dissous tient en combinaison, est un sel composé d'hydrogène sulfuré, d'oxide de soufre, d’oxidule de ce combustible et d’alcali ; cette rétraite de l’oxigène pour faire place à l'hydrogène est toujours un effet difficile à concevoir à l'égard de deux corps qui surmontent tous les obstacles, non seulement pour s'unir , mais pour se rapprocher de leur union, et ce qui ne favorise pas l'explication , c'est que par la voie humide, où la sousoxidation de l’alcali ou de l’oxide ne saurait avoir lieu, ni ainsi l’oxidulation ou la sousoxidulation se faire , le même effet que par la voie sèche est produit. On doit aussi, dans ce mode d'interprétation, admettre que, pendant la décomposition des sulfures encore secs par l'acide boracique anhydre, l’oxigène retourne du soufre au sousoxide, puisque c’est à l’état d’oxide que celui-ci est séparé, et à l’état réduit, qu'est séparé le soufre. |

Le même auteur concoit aussi avec d'autres chimistes que par un échauffement fort et prolongé le sulfure à sousoxide d’aleali ou de terre alcaline devient

du sulfure réduit et du sulfate. Un tel composé devrait par l’eau être converti en ce dernier constituant et en hydrosulfure, mais, comme nous l’avons déjà dit, les expériences les plus soigneuses faites à cet égard n’ont rien produit qui puisse confirmer une telle conjecture; de l’hydrate très-sec de soude a été traité à une chaleur d’incandescence blanche avecune proportion et demie de soufre ; 7,5 de ce combustible devaient enléver à l’alcali la même quantité d'oxigène, former de l'acide sulfureux et se dissiper , et le métal réduit devait avec le soufre former du sulfure simple de ce métal. Le sulfure produit a été dissous dans l’eau, et la solution aussi-tôt décomposée par de l'acide sulfurique affaibli ; mais au lieu d'hydrogène sulfuré seul , de cet hydrogène et du soufre ont été séparés. On a répété la même expérience avec l'hydrate de potasse et de la chaux anhydre , mais l'effet n'a pas été différent.

On a aussi traité les mêmes bases et leurs souscarbonates très-secs, au même feu, avec une proportion double de soufre : Pobjet était de voir si un plus grand rapport de combustible ne déterminerait pas la réduction; mais le résultat n'a été différent qu’en ce que plus de soufre a été et devait naturellement être précipité. On objecterait en vain que la demie proportion de soufre qui était en excès à la réduction de la base et à la formation du sulfure, devait donner le précipité, car il est trop bien connu que les métaux réduits qui n’ont qu'un seul oxide ne retiennent au feu qu'une seule proportion de soufre et que les métaux des alcalis ont été spécialement reconnus se trouver dans ce cas.

Ces diverses expériences ont été répétées dans des cornues en rapport avec des récipiens contenant de l'eau d'hydrogène sulfuré ; si de l’acide sulfureux s'était dégagé, du soufre aurait été doublement précipité ;

mais cette précipitation n’a pas eu lieu et les sulfures sont restés des sulfures oxidés.

On à fait du pyrophore avec parties égales de souscarbonate de potasse, d’alun calciné et de charbon; il y avait là un grand excès de ce combustible à toutes les réductions. Le pyrophore brulait avec une ignition vive et prompte par son contact avec l'air; on a repris par Peau sa partie soluble, on a filtré et aussitôt on a décomposé par de lacide acétique : du soufre a été précipité comme d’avec les sulfures précédens. Ces preuves sont irréfragables contre les vues avancées.

Dans le traitement d’un sulfure simple par l’eau, jamais de l'acide sulfureux ne peut être produit, car le partage des élémens de la demie proportion d’eau qui se décompose ne peut former d’un côté que de l’oxide de soufre, et de l’autre côté, que de l'hydrogène sul- ‘furé, 3,75 d’oxigène se combinant avec 7,5 de soufre, et 0,5 d'hydrogène, avec la même quantité de ce combustble; 5,5 d'oxigène qui se eombineraient avec 7,5 de soufre donneraient 0,5 d'hydrogène en excès à la formation de l'hydrogène sulfuré.

Nous ne proposons pas de faire le sulfure simple de potasse en décomposant, par du charbon, du sulfate de cet alcali, à cause de l’alternative d’un exeëès de carbone qui reste avec le sulfure ou d’une portion de sulfate qui n’est pas complètement décomposée.

On n'a pas encore essayé d'une manière positive de faire des sulfures en traitant au feu des sulfates avec du soufre ; il faudrait trois ou quatre proportions de ce dernier suivant qu'on aurait en vue d’avoir du sulfure simple ou du sursulfure.

Le sulfure simple de potasse a pour élémens 45 d’oxide de potassium et 15 ou un tiers en poids de soufre.