SULFURE DE SOUDE

Soufre en canon 3 parties.

Soude caustique fondue 7,5 parties.

On mêle la poudre fine du soufre avec la soude et on procède comme pour le sulfure de potasse. Tout ce que nous avons dit de ce dernier sulfure est applicable à celui de soude.

On peut aussi décomposer le sulfure de potasse par le muriate de soude , 6 du premier avec 5 du second : il se formera une scorie de muriate de potasse , ayant entrainé, s'il s’en trouvait, les impuretés. Aussi, sulfure de baryte par le charbon et muriate de soude, 9 de l’un et 5 de l’autre; la scorie est du muriate de baryte. C'est un bon moyen d’obtenir la baryte séparée de son sulfure. J'ai essayé, sans succès, de séparer ensuite la baryte d'avec l'acide muriatique par le moyeu du nitrate de potasse, à l’effet de la transférer à l'acide nitrique et de décomposer son nitrate au feu ; j'ai mieux réussi à faire le transport opposé. Ce mode de transférer le soufre d’une base métallique à une autre qui, dans le système de la réduction des sulfures, devrait se faire sur l’oxigène comme sur le soufre, augmente beaucoup la difficulté des explications d’après ce sysième. Dans la dernière décomposition, l’affinité du. soufre avec la soude favorise celle de l'acide muriatique avec la potasse. Dans le temps où le prix de la soude était beaucoup supérieur à celui de la potasse, on pouvait, à l’aide du charbon, réduire en sulfure du sulfate de soude, et décomposer par du souscarbonate de potasse : l’acide carbonique reste avec la soude. Lorsqu'on ajoute un défaut de potasse, on obtient du sursulfure de celui-ci, et de la soude caustique reste hors de combinaison; ceci indique dans les sulfures

real. 44

oxidés une tendance à se sursulfurer, et explique en même temps comment un sursulfure de EL. est décomposé par proportion égale de potasse sans que le soufre soit partagé entre les deux alcalis.

Le sulfure simple de soude est aussi déliquescent à l'air que l’est le sulfure simple de potasse, tandis que le sursulfure du même alcali est persistant dans ce fluide : ses élémens sont 29,5 oxide de sodium et 15 de soufre.

SULFURE HYDROGÉNÉ DE POTASSE LIQUIDE; SUL- FUROHYDROSULFURE DE POTASSÉ LIQUIDE.

Potasse caustique fondue 10 parties.

Acide sulfurique ,

Hydrosulfure de fer de chaque 2,5 parties.

Soufre 1,5 partie.

On fait dissoudre la potasse dans quatre fois et demi son poids d’eau et, dans la solution, on dégage, à l’aide de l’acide sulfurique, après l'avoir dilué en esprit de vitriol, l'hydrogène sulfuré qui est dans l'hydrosulfure de fer; ensuite on introduit, par parties et en sécouant, le soufre réduit en poudre : il pourra pen àrpeu s’y dissoudre par une faible chaleur ; après a solution , on filtre et on enferme hermétiquement.

En employant à cette préparation de l’hydrosulfure saturé on doit ajouter l’égal de son contenu en potasse caustique et doubler le rapport du soufre, sinon, par l'addition de ce combustible, la moitié de l'hydrogène sulfuré se dégage et tourne en perte pour le produit.

En dégageant dans une solution de sursulfure de potasse, de l'hydrogène sulfuré, cet acide semble, à la manière des autres acides, en précipiter le soufre; mais la précipitation n’est que partielle, et le soufre

est plutôt séparé de l'acide qu'il n’est déplacé d'avec lalcali. On n’est pas très-certain de ce qui se passe dans cette opération; si le soushyposulfite est simplement réduit dans son oxidule de soufre par l'hydroène, joint au calorique , de l'hydrogène sulfuré, et f, sulfure hydrogéné , simplement complété des mêmes corps pour, de l’état de sulfure hydrogéné, passer à celui d'hydrosulfure , dans ce cas le produit sera du sursulfure hydrogéné ou de l’hydrosulfure sulfuré : il serait difficilement du sursulfurosurhydrosulfure. Alors, sur une proportion de sursulfure , une proportion d’hydrogène sulfuré serait décomposée; son soufre serait déposé , et la moitié de son hydrogène désoxidulerait le soufre pendant que l’autre moitié hydrogénérait le soufre hydrogéné. Sur du sulfure simple, il ne peut, dans le même cas, se produire que la désoxidation du soufre composant l’hyposulfite.

Un essai de préparation à faire serait de réunir proportions égales k hydrosulfure crystallisé et de sursulfure , de bien broyer et d’ajouter peu-à-peu de l’eau, 4 fois le poids des deux matières ; mais l’analyse devrait faire prononcer sur l’identité de composition du produit,

Si le sulfure de potasse pouvait être réduit par un fort feu et si le métal de cet alcali pouvait, comme son oxide , prendre une seconde proportion de soufre et, en outre , si l’eau pouvait réagir sur un second sulfure réduit comme elle réagit sur un premier sulfure réduit, par l'addition de ce liquide le sulfure hydrogéné serait tout produit ; mais les deux premières conditions ne peuvent être remplies, et il est apparent que la troisième ne pourra également l'être, l’eau ne partageant ses élémens entre un métal et le soufre que pour former en sel l’oxide du premier par l'acide du second, et le partage de ces élémens entre deux portions d'un

SAS PHAPMACOPÉE

même combustible n'ayant aucune parité avec celui entre deux combustibles diflérens et surtout entre un combustible acidifiable et un métal. On prescrit pour faire le sulfure hydrogéné , de traiter en creuset couvert et au feu rouge le mélange de 2 parties de soufre et de 1 partie de souscarbonate de potasse, coulant et faisant dissoudre dans l’eau ; ce rapport tend à charger l’alcali de huit et deux tiers proportions de soufre tandis que le maximum qu'il peut en prendre, et ainsi en retenir, est deux proportions ou 30 au lieu de 130 sur uue proportion, 6,75, de sa matière à l’état de souscarbonate . calciné; l’excès de soufre au rapport chimique se dépose, si déjà il ne s’est pas envolé, lorsu’on traite un tel sulfure avec de l’eau.

Si la fonte, dans un tel sulfure, était autre chose qu’un mélange, les sulfures dans le premier et le second rapport seraient pa que garantis de l’action de ce liquide en vertu de leur recouvrement par le soufre ; cependant , le sursulfure se dissout, mais ce qu’on obtent n’est pas, comme on le dit, un sulfure hydrogéné; c'est bien un soushyposulfite, occupant la moitié de V’alcali, l’autre moitié étant occupée par du sulfure hydrogéné. Ces deux composés restent unis aussi longtemps que l’eau n’est pas assez saturée à chaud pour qu’à froid le dernier puisse se partager en sulfure simple restant dissous et en hydrosulfure se crystallisant ; si le soushyposulfite était moins soluble que lhydrosulfure, le sulfure hydrogéné s’obtiendrait facilement après la crystallisation de ce sel ; mais c’est le contraire qui arrive. Le résidu , après que l’hydrosulfure est séparé, doit être de l’hyposulfite soussulfuré. La décomposition d'un tel soushyposulfitosulfure hydrogéné par un acide le résout en un quart du soufre se dégageant sous forme d'hydrogène sulfuré, en un quart du même combustible, réduit et séparé d’avec celui-ci, et en la

moitié se déposant à l’état d’oxidule de soufre, lequel est persistant, et ce n'est que par la chaleur qu'il se partage en un quart de soufre formé en acide sulfurique et en trois quarts de soufre réduit. Le sulfure hydrogéné se résout au contraire en la moitié de son soufre à l'état d'hydrogène sulfuré et en la moitié à l'état de soufre réduit. Je ne suis pas éloigné de croire

ue les sulfures hydrogénés peuvent, comme les hy-

rosulfures, déterminer dans leur solution et fixer dans leur existence liquide des sursulfures non hydrogénés, d’après leur caractère d’être décomposables en soufre, en apparence simple, mais qui est de ce combustible soushydrogéné; 30 de soufre et 0,5 d'hydrogène.

On a du sulfure hydrogéné à base d’alcali fixe en décomposant par du pareil alcali le sulfure hydrogéné à base d’alcali volatil, lequel ne saurait être de l'hyposulfitohydrosulfure ou du soushyposulfitosulfure hydrogéné sans qu’il soit provenu d’un pareil sel à base de chaux ou de baryte que l’on décompose par du sulfate d'ammoniaque, car l’ammoniaque n'a pas assez d'énergie pour déterminer la disjonction de l’eau et ne peut ainsi par la voie directe se former dans le sel complexe qui résulte de cette disjonction. On dit que, faute d’avoir de l’oxigène à céder en échange d'un comburant acidifiable , lammoniaque ne peut se constituer en sel de ce comburant. Peut-on dire également que c’est faute d’avoir de l'oxigène à céder on à reprendre qu'elle ne se constitue pas en sulfure hydrogéné ? C’est dans l’un et l’autre cas le manque d’énergie qui est la cause du manque d'effet.

L'hydrosulfure de potasse qui par le contact de l'air

est brulé dans la moitié de son hydrogène devient du sulfure hydrogéné. Les élémens de ce sel sont 45 d’oxide de potassium et 15,5 de soufre hydrogéné. il a été nommé hydrothionite de potasse,