VI. Analyse des matières animales
Caractères des principales substances animales.
Marche de Panalyse qualitative des sécrétions animales Analyse qualitative de Turine.
Analyse des calculs et des concri«tions animales. Essai des taches de sang.
DéTSBMZMTATZOW D'UN SEI..
258. Lorsqu'il s'agit de déterminer la nature d'un sel simple, il est inutile d'exécuter toutes les opérations nécessitées par l'analyse d'un mélange complexe, et telles qu'elles se suivent dans la méthode générale, exposée précédemment ; on arrive bien plus aisément au but à l'aide d'un petit nombre d'essais que nous allons faire connaître.
Pour plus de facilité , nous distinguerons les sels en trois catégories , suivant leur solubilité , savoir en {a) Sels solubles dans l'eau ; {b) Sels insolubles dans l'eau , mais solubles dans
les acides ; (c) Sels insolubles dans l'eau et les acides.
Avant de dissoudre le sel proposé , il convient de le soumettre à quelques essais au chalumeau, en en chauffant une petite quantité sur la lame de platine et dans un tube fermé par un bout, afin d'apprendre ainsi s'il est de nature organique ou minérale, s'il contient de Teau de cristallisation, etc.
Le sel étant dissous, on fait trois parts de la solution : l'une pour la recherche de la base, l'autre pour la recherche de l'acide , la troisième pour servir de réserve.
Quand on a fini ces recherches , il faut toujours con-
DÉTBBMINATION D'UN SEL. 329
firmer les résultats , en faisant sur le sel proposé les réactions indiquées dans la deuxièmb partie.
A. Sels solubles dans l'eau.
Recherche de la base.
259. La recherche de la base conduit également à la détermination des acides arsénieux, arsénique et chromique, ainsi qu'à celle des acides carbonique, sulfhydrique et siiicique, lorsqu'on acidifie la liqueur.
Les essais sont à faire dans l'ordre suivant :
Premier essai. — On aiguise la liqueur de quelques gouttes d'acide chlorhydrique.
S'il ne se produit pas de précipité^ on passe au deuxième essai.
S'il se produit un précipite blanc, celui-ci peut être dû à de l'argent, à du mercure au minimum ou à du plomb. Pour distinguer ces trois bases, on verse de l'ammoniaque sur le précipité :
Le précipité se dissout Argent.
Le précipité ne se dissout pas :
Il devient noir Mercure
(an miDimnm).
n reste blanc Plomb.
(Il est à remarquer qu'un silicate alcalin précipiterait aussi , par l'acide chlorhydrique, de la silice gélatineuse. Toyez la recherche de l'acide. }
Deuxième essai. — On ajoute de l'hydrogène sulfuré à la liqueur acidulée.
330 ANALYSES SPÉQALEâ.
S*il ne se produit pas de précipité, on passe au troisième essai.
S*îl se produit un précipité , celui ci peut contenir de Tor, du platine, de Tarsenlc, de l'étnin, de rantiraoine du mercure (au maximum), du bismuth, du cuivre ou du cadmium. Pour trouver quel est celui d'entre ces métaux qui est contenu dans le sel proposé, on recueille le précipité et on le traite par le sulfbydrate d'ammo^ niaque chargé de soufre :
(a) Le précipité se dissout dans le sulfhydrate d'ammoniaque,
11 est noir :
La solution primitive du se! précipite en brun par le
protosulfate de fer t • • • Or.
La solution primitive du sel ne précipite pas en brun par le protosulfate de fer , mais elle précipite en jaune par le chlorure de potassium Platine.
11 est brun :
La solution primitive du sel précipite en blanc par
le bichlorure de mercure Étain
(au minimum).
Il est Jaune:
l\ se dissont dans Tacide chlorhydrique, et laisse un précipité fixe par la calcination sur un fragment
de pori^Uipe Étain
(au maiinium).
Il est presque insoluble dans Tacide chlorhydrique ; il se dissout aisément dans Tammoniaque, et se volatilise entièrement par la oaleination sur un fragment de porcelaine ,\ ,•., Arsenic*
Il est orangé :
Il se dissout dans Tacide chlorhydrique • • AntiB«i|ie.
(b) Le précipité ne se dissout pai dans le sul/hydrate d'ammoniaque.
Il est noir ou brun :
Il ne M dissoat pas dans Taeide nitriqae coneentrë
et bouillant, mais il se dissout aisément dana
l*eau régale • . « . Itreure
Uufpaiimum).
Il se dissont aisément dans Tacide nitrique concentré et bouilliint; la dissolution précipite en blanc par
un excès d*ammoniaque ^ Bi^mutb-
Il se dissout aisément dans Tacide nitriqiie concentré et bouillant; qn excès d'ammoniaque rend
la liqueur d*un beau bleu. . • . . . , , , , . • Cvivre*
Il e%i jaune. , , , , Cadmium,
Troisième essai. — On neutralise la liqueur par de Tammoniaque, et Ton y ajoute du sulfhydrate d*ammo* niaque.
S'il ne se produit pas de précipité^ on passe au quatrième e399i.
S'il se produit m précipité, la base du sel proposé peut être du fer, du nickel, du cobalt, du manganèse, du zinc, de Talumine ou du chrome. Suivant que le précipité est ou n'est pas noir, on procède de la manière suivante :
(a) Le précipité est noir. On le traite par Tacide chlorhydrique dilué.
Il se dissout aisément :
La dissolution donne un beau précipité bleu avec le
ferricyanure de potassium rouge Fer.
II ne se dissout pas :
Au chalumeau , une parcelle du précipité donne , avec le borax, un verre transparent coloré en beau bleu Cobalt.
Au cbalameaq , une parcelle du précipité donne ,
avec le borax, un yetre Jaune à chaud, et presque
incolore à froid Nickel.
(b) Le précipité n'est pas noir. On examine le Terre que la substance primitive donne an chalumeau avec le borax. Le verre est coloré :
En violet ; une parcelle du sel étant chauffée sur la lame de platine avec du carbonate de soude donne une masse verte Manf^èse.
En vert-émeraudv ; le précipité produit par le suifhydrate d*ammoniaque étant chauffé avec de la potasse caustique et du peroxyde de plomb puce, donne une liqueur jaune, qui précipite en jaune par la sursaturation avec Tacide acétique Chrome.
Le verre n*est pas coloré :
Le précipité formé par le carbonate de soude dans la liqueur primitive donne une masse bleue avec le nitrate de cobalt au chalumeau; la liqueur primitive étant sursaturée par la potasse ne précipite pas par Thydrogène sulfuré Âlnilline.
Le précipité produit dans la liqueur primitive par le carbonate de soude donne une masse verte avec le nitrate de cobalt au chalumeau ; la liqueur primitive étant sursaturée par Thydrogène sulfuré donne un précipité blanc Zinc.
Quatrième essai. — On ajoute à la liqueur du chlorhydrate d'ammoniaque, puis du carbonate d'ammoniaque.
S* il ne se produit pas de précipité ^ on passe au cinquième essai.
S'il se produit un précipité , celui-ci peut être de la baryte, de la stronliane ou de la chaux. Pour distinguer ces bases, on ajoute à la liqueur primitive une solution de gypse; celle-ci précipite ou ne précipite pas.
Elle précipite :
Le précipité se produit immédiatement; la liqueur
primitive précipite par Tacide fluosilicique Baryte.
Le précipité n^apparatt qu'au bout de quelque temps;
la liqueur primitive u'est pas précipitée par Tacide
Ouosilicique Strontiane.
Elle ne précipite pas :
La liqueur primitive précipite en blanc par Toxalate d*ammoniaque Chaux,
Cinquième ESSAL — On ajoute à la liqueur du phosphate de soude, et Ton agite vivement avec une baguette de verre. Suivant qu'il se forme ou non un précipité, le sel proposé contient de la magnésie ou un alcali.
Il se forme un précipité :
Le précipité est blanc et cristallin Magnésie.
Il ne se forme pas de précipité :
La liqueur primitive donne un précipité jaune avec le bicblorure de platine, et ne dégage pas d'ammoniaque quand on la chauCTe avec de la chaux. Potasse. La liqueur primitive donne un précipité jaune avec le bicblorure de platine, et dégage de Tammo-
ntaque quand on la chauffe avec la chaux Ammoniaque.
La liqueur primitive ne donne pas de précipité avec le bicblorure de platine. Le sel proposé colore en Jaune la flamme extérieure du chalumeau Sonde.
Recherche de Cacide,
260. On sait par les essais préliminaires si le sel contient un acide minéral ou un acide organique ; dans ce dernier cas, il charbonne parla calcinalion dans un tube fermé ou sur la lame de platine. Il faut se rappeler aussi
334 AMALT^BS SPiCULKS.
que, si le sel est un arsénite, un arséniaie ou un cbromate, on a dû trouver Tarsenic et le chrome dans la recherche de la base.
261. Acides minéraux. — Nous comprenons dans ce nombre les acides cyanbydrique, formique, acétique, oxalique dont la plupart des sels ne charbonnent pas par la calcination.
La découverte de la base indique déjà quels sont les acides qui peuvent former avec elle des sels solubles dans Teau.
Premier essai. — Lorsque, dans la recherche de la base, l'addition de Tacide chlorhydrique à la liqueur ne détermine pas une effervescence, et ne donne pas de précipité gélatineux» et que d'ailleurs, on n*a trouvé ni arsenic ni chrome, on passe au deuxième essai.
Lorsque Taddition de Tacide produit une effervescence ou la formation d*un précipité gélatineux, le sel proposé peut être un carbonate, un sulfure ou un silicate à base d*alcali.
Il y a. effervescence :
Le gaz dégagé est sans odeur, et trouble l*eau de
chaux . . •• Acide
carboniipie.
Le gaz dégagé répand Fodeur des œafs pourris, et noircit le papier imbibé d'acétate de plomb. . . . Acide
sulfhydriipie.
Il se forme un précipité gélatineux :
Le précipité traité au chalumeau par le sel de phosphore ne se dissout pas, mais nage dans la perle. Acide
siliciqae.
Lorsque, dans la recherche de la base, on a trouve de
DÉTEBMINATION D'UN SEL. 335
Tarsenic, on en détermine le degré d'oxydation, en versant dans la solution primitive une goutte de nitrate d'argent ammoniacal.
Le précipité est:
Jaunie Acide
arsénienx.
Rouge-|)riqae Acide
arséniipie.
On contrôle le résultat par du sulfate de cuivre. Si Ton a trouvé du chrome dans la recherche de la base, la couleur de la solution primitive indique si ce métal y est à l'état d'oiyde de chrome ou d'acide chromique. La solution des sels à base d'oxyde de chrome est verte ou violette ; celle des chromâtes est rouge ou jaune.
La liqueur jaune ou rouge :
DoDDe aTec le nitrate d'argent un précipité rouge foncé avec Tacétate de plomb ; chauffée avec de l'acide cblorhydrique et de l'alcool, elle devient
verte • Acide
chromlipie.
Deuxième essai. — A une portion de la liqueur on ajoute du chlorure de baryum ; puis, si elle reste limpide et présente une réaction acide, un léger excès d'ammoniaque.
Si la liqueur reste limpide^ on passe au troisième essai.
S'il se forme un précipité, celui-ci peut être dû à un sulfate, à un phosphate ou à un oxalate. On ajoute « à une partie du précipité, un léger excès d'acide cblorhydrique.
Le précipité se dissout dans l'acide cblorhydrique : Le précipité se dissout aussi dans Pacidc acétique;
336 ANALYSES SPiCIALES.
la liqueur primitive, mélangée avec du chlorhydrate d'ammoniaque et du sulfate de magoésie donne, par Tagitation, un précipité blanc et cris-
Ullin Acide
phosphoriqve.
Le précipité ne se dissout pas dans Tacide acétique ; le sel primitif, chanCTé avec de Tacide sulfurique concentré, dégage un mélange d'oxyde de carbone
et diacide carbonique Acide
oxalique.
Le précipité est insoluble dans Tacide
chlorhydrique Acide
sulfurique.
Troisième bssai. -— On aiguise une autre portion de la liqueur avec de l'acide nitrique, et Ton y ajoute du nitrate d'argent.
S*ilne se forme pas de précipité, on passe au quatrième essai.
S*il se forme un précipité, celui-ci peut être un chlorure, un bromure, un iodure ou un cyanure. On ajoute au précipité un excès d'ammoniaque.
Le précipité se dissout dans l'ammoniaque: La liqueur primitive donne, avec le sulfate férroso-
ferrique, un précipité de bleu de Prusse Acide
cyanhydriqne.
La liqueur primitive ne précipite pas en bleu par le sulfate ferroso- ferrique , et reste incolore avec
Peau chlorée Acide
chlorhydrique.
La liqueur primitive ne précipite pas en bleu par le sulfate ferroso-ferrique, et se colore en jaune ou
en brun par Teau chlorée Acide
bromhydrifue.
Le précipité ne se dissout pas dans Tarn-
moniaque:
La Uquear primitive, additionnée d une goutte d*eau chlorée, donne ayéc Teropois d^amidon une coloration bleue Acide
iodhydriipie.
Lorsque la solution ne précipite pas par le nitrate
d'argent, il ne faut conclure à l'absence d'un cyanure,
qu'autant que dans la recherche de la base on n'a pas
trouvé de mercure.
QuATRiÂMB ESSAI. — On ajoutc de l'acide sulfurique et de l'alcool à une petite quantité du sel ou du résidu provenant de l'évaporation de la liqueur primitive ; on chaufiTe légèrement, on enflamme l'alcool et l'on agite le mélange.
La flamme se colore en vert ; quelques gouttes d'acide cblorhydrique étant ajoutées à la liqueur,
celle-ci brunit le papier de curcuma Acide
borique (^}.
Cinquième essai. — On examine si le sel sec projeté sur des charbons rouges produit une déflagration.
S'il ne se produit pas de déflagration^ on passe au sixième essai.
S'il se produit une déflagration^ elle peut être due à un nitrate ou à un chlorate. Si la base trouvée est un alcali, on calcine le sel primitif, et l'on ajoute du nitrate d'ar-
(1) Lorsque la détermination se réduit à Tacide pliospborique, ) l'acide oialique et k Tacide borique, on ajoute du nitrate d'argent k la solution neutre ; le précipité est :
^aMfie, et solnble dans l'acide acétique Je» phosphorique,
6/«i(, insoluble dans l'eau et l'acide acétique. . • . Je, oxalique.
hlane, solublc dans beaucoup d'eau Je, borique.
338 ANALYSES SPÉCIALBS.
gent à la solution du résidu ; si la base du sel fi'est pas un alcali, on précipite la solution du sel par du carbona(€^ de potasse, on filtre, on évapore à siccilé la liqueur filtrée, on calcine le résidu, et après avoir sursaturé celui-ci par Tacide nitrique, on y ajoute alors le nitrate d'argent.
Le nitrate d'argent :
Donne un précipité caillebotté de chlorure d'argent. Acide
c]iloriq[iie.
Ne donne pas de précipité de chlorure d'argent ; le sel sec, chauffé avec du cuivre et de Tacide snl-' furjque, dégage du bioxyde d'azote, qui brunit la
solution du protosulfate de fer Acide
nitrique.
Sixième essai. — On fait bouillir la solution du sel avec du perchlorure de fer.
Il se précipite du sesquioxyde de fer brun : Le sel chauCTé avec de Tacide sulfurique dégage de Tacide acétique; le produit de la distillation , mis en digestion avec de Toxyde de plomb, donne un sous-sel soluble qui bleuit le tournesol ; la solution du sel ne réduit pas à chaud la solution du bichlorure de mercure. .«...«•••«•«.••••«
La solution du sel , chauffée avec le bichlorure de mercure, précipite du protochlorure ou du mercure métallique « « • «
Acide acétiqae.
w • « Acide
formiqae.
962. Aetdes organiques. — Tous les sels de ces acides se charbonnent par la calcination.
On ajoute du chlorure de calcium à une portion de 1& liiiueur rendue alcaline par Tammoniaque.
S'il ne Ée produit pas de précipité^ ni immédiatement,
ni après quelque temps, ni par l'ébullition de la liqueur
ai l'addition de Valcool, le sel peut être unbenzoate. On ajoute du perchlorure de fer à la solution du sel ,
au besoin exactement neutralisée par Tammoniaque.
Il se produit an précipité brun volamineux ; la solution concentrée du gel donne, par Tacide chlorhydrique, un précipité blanc crislailin, qui peut
être sablimé en paillettes Acide
benzoîqae.
SU se produit un précipité par le chlorure de calcium»
le sel peut être un tartrate, un citrate ou un malate.
Le précipité:
Se produit immédiatement; il se dissout à froid dans la potasse, la solution potassique donne un précipité par Tébullition, mais ce précipité se redissent par le refroidissement. L*eau de chanx produit dans la solution du sel un précipité blanc qai se dissont dans le chlorhydrate d'ammoniaque Acide
tartriqae.
Ne se produit pas à froid, mais il se forme par Té-
ballitioii de la liqueur Acide
citriqae.
Ne se fait ni à froid ni par rébuUition, mais il se
produit par Taddition de Talcool Acide
maliqae.
B. Sels insolubles dans l'eau , mais solubles dans les