I. Dosage

On précipite cet acide à l'état d'oxalate calcique, qu'on dose ensuite sous forme de carbonate calcique; ou bieQ on détermine son poids en le calculant sur celui de V acide carbonique, qui provient de sa décomposition.

a. Dosage du carbonate calcique.

Le mieux est de précipiter la solution d'acide oxalique par de

l'acétate calcique en excès , ou par du chlorure calciqUe auquel ou ajoute de l'acétate sodique. On traite le précipité d'après le § 76.

b. Dosage de l'acide carbonique.

a. On peut déterminer le poids de cet acide, d'après la méthode que nous décrirons en nous occupant de l'analyse organique élémentaire , ou bien :

p. En mêlant l'acide oxalique avec du suroxyde manganique on excès et versant sur le tout de l'acide sulfurique , après avoir pesé d'avancel'appareil et l'avoir disposé de manière à ce que l'acide carbonique qui s'en dégagese dessèche avant d'en sortir. Cette réaction s'explique par l'équation suivante : C20s -f" MnOa -f- S05=MnO, S05 -f" 2C02 ; on obtient donc deux équivalents d'acide carbonique pour chaque équivalent d'acide oxalique. Afin d'éviter des répétitions, nous renvoyons pour le dosage de l'acide carbonique au § 4 05 , et pour la description du petit appareil dont nous venons de parler, et la manière de s'en servir, au § 425, où il est appliqué à Fessai des manganèses. Nous ajouterons encore que lorsqu'on veut doser de cette manière de l'acide oxalique libre , il faut le sursaturer faiblement avec de l'ammoniaque et employer, pour 9 parties d'acide oxalique anhydre , 4 4 parties de suroxyde manganique pur. Comme un excès de ce dernier ne nuit pas à l'opération, il vaut mieux en mettre un peu trop, que trop peu. Il n'est pas nécessaire que le suroxyde manganique soit tout à fait pur, il faut seulement qu'il ne contienne plus de carbonates. Cette méthode est fort exacte lorsque l'appareil d'analyse est assez léger pour pouvoir être pesé sur des balances délicates ; elle est d'ailleurs si facile à exécuter qu'il faut l'employer aussi souvent que possible.

H. Séparation de l'acide oxalique d'avec les bases.

a. Les méthodes de dosage I, 6, « et p de l'acide oxalique peuvent être appliquées à tous les oxalates; mais en se servant de la méthode «, il n'est pas facile , et de la méthode p, il n'est pas commode de doser la base dans le mélange.

2kli ANALYSE CHIMIQUE QUANTITATIVE. [ § \0U.

6. Il y a beaucoup d'oxalates neutres dans lesquels on peut doser l'acide oxalique par différence. Il suffit de les calciner; les oxydes des uns passent à l'état de métal ; par exemple , l'oxalate argentique ; ceux des autres prennent la forme d'oxyde pur; par exemple , l'oxalate plombique ; d'autres enfin passent à l'état de carbonates : les oxalates des alcalis et des terres alcalines. Cette méthode est d'une utilité toute spéciale pour le dosage des bases des oxalates.

c. On peut doser d'après I, a, l'acide oxalique dans tous ses sels solubles. On sépare les bases auxquelles il était uni , d'avec l'excès du sel calcique employé , en leur appliquant les données qu'on développera dans le cinquième chapitre.

d. Tous les oxalates dont les bases sont précipitées par le carbonate potassique et qui sont insolubles dans un excès de ce sel, peuvent être décomposés lorsqu'on les fait bouillir avec lui, en carbonate de la base et en oxalate potassique.

e. On peut décomposer par le sulfide hydrique et par le sulfhydrate ammonique, tous les -sels des quatrième, cinquième et sixième groupes.