I. Dosage

Quand on a en solution de l'acide borique libre, on en détermine le poids de la même manière qu'on l'a fait plus haut , au § 97, pour l'acide arsénique ; c'est-à-dire , qu'on ajoute à la liqueur un poids donné d'oxyde plombique , avec lequel on l'évaporé ensuite à sec , puis qu'on calcine le résidu. Il est impossible de doser l'acide borique en évaporant à sec la solution dans laquelle il se trouve , parce qu'il se volatilise un peu d'acide borique avec les vapeurs d'eau. On ne peut pas le doser non plus en le précipitant de ses solutions , par des sels métalliques , parce que tous les borates sont un peu solubles.

II. Séparation de l'acide borique d'avec les bases. En général , on dose dans ces cas-là l'acide borique par diffé-

§102.] CHAP. IY. DOSAGE. 241

rence , quoiqu'il soit presque toujours possible d'en déterminer directement le poids.

a. D'avec toutes les bases fixes.

On réduit en poudre fine la matière à analyser qu'on mêle intimement avec 3 ou 4 parties de fluorure calcique bien pur et en poudre fine , on introduit le tout dans un creuset de platine où on verse sur lui assez d'acide sulfurique concentré pour humecter toute la masse ; on chauffe longtemps et doucement , puis on calcine au rouge jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus de vapeurs acides.

Cette opération a pour effet de chasser de la combinaison l'acide borique sous forme de fluoride borique, né de la réaction suivante : BOs + 3F1H = BF1, + 3HO. On trouve dans le résidu les bases à l'état de sulfates mêlées avec du sulfate calcique. On les dose d'après les méthodes d'analyse qu'on exposera dans le cinquième chapitre ; quant au poids de l'acide borique , on le détermine par différence.

Il est clair que pour que cette méthode d'analyse donne de bons résultats , il faut que le composé soit anhydre et décomposable par l'acide sulfurique.

Quand on veut analyser de cette manière des composés calciques , il vaut mieux se servir de fluoride hydrique pur que de fluorure calcique. Le reste de l'analyse se fait alors comme plus haut.

b. D'avec les alcalis.

On a déjà indiqué aux §§ 71 et 73 de quelle manière il faut s'y prendre pour doser les bases dans les borates potassique et ammonique. Quant au borate sodique , on peut en transformer la base en sulfate de la manière suivante.: On verse dans la solution aqueuse du sel, de l'acide sulfurique pur en excès , avec lequel on l'évaporé dans un petit ballon jusqu'à ce que des vapeurs d'acide sulfurique commencent à se dégager. On verse alors sur le tout une quantité assez considérable d'alcool absolu et on bouche le ballon qu'on abandonne à lui-même pendant vingt-quatre heures, en ayant soin de le secouer aussi souvent que possible. On jette

alors ce mélange sur un filtre où on lave le sulfate sodique qui est insoluble dans l'alcool, avec de l'alcool, jusqu'à ce que celui qui s'écoule du filtre ne rougisse plus le papier bleu de tournesol, puis on dessèche le précipité et on le calcine d'après le § 31 . Pour que ce mode de dosage fournisse de bons résultats, il faut observer avec le plus grand soin toutes les précautions indiquées. Elle fournit des résultats assez satisfaisants, et ne peut pas en donner d'absolument justes , parce que le sulfate sodique n'est pas tout à fait insoluble dans l'alcool, quand ce dernier contient de l'acide sulfurique libre.

c. D'avec le baryte , la strontiane , la chaux et l'oxyde plombique.

On procède absolument de môme qu'avec l'acide phosphorique, § 4 04 , et on dose l'acide borique par différence.

d. D'avec les oxydes des métaux des cinquième et sixième groupes.

On précipite ces métaux d'après les conditions où ils se trouvent , par le sqifide hydrique, ou par le sulfhydrate ammonique et pn dose chacun d'eux d'après l'une ou l'autre des méthodes énumérées plus haut. On dose l'acide borique par différence. Toutes les fois que les métaux ont été précipités d'une solution neutre ou acide par le sulfide hydrique , on peut doser d'après I l'acide borique dans la liqueur filtrée , après en avoir chassé tout le sulfide hydrique , en y faisant passer un courant d'acide carbonique.

•. Acide oxali^ite.