II. Séparation de l'iode d'avec les métaux

Tout ce qui a été dit relativement aux bromures est applicable aux iodures. Lorsqu'on veut doser sous forme d'iodure argentique l'iode des iodures alcalins contenant des alcalis iibres , il faut d'abord saturer la presque totalité de ces derniers avec de l'acide nitrique , puis verser dans la solution du nitrate argentique en

excès, et enfin de l'acide nitrique en quantité suffisante pour rendre la liqueur fortement acide. Si on versait immédiatement dans la solution d'iodure un excès d'acide nitrique , il pourrait s'en séparer de l'iode libre , qHie le sel argentïque ne transformerait pas en entier en iodure argen tique.

Quant aux iodures insolubles, il vaut beaucoup mieux les décomposer en" les faisant bouillir avec de la potasse que les dissoudre dans l'acide nitrique étendu, parce que, dans ce dernier cas , il s'en sépare très-facilement de l'iode ; ceci s'applique tout spécialement aux ioflures cuivreux, palladeux etmercureux. On frit digérer IModure mercuriqcKJ avec de la potasse caustique jusqu'à ce qu'il soit tout à fait décomposé en hydrate mercurique insoluble, et en iodo-hiercurate potassique soluble. Ori verse dans cette dissolution du sulfhydrate ammonique, puis du chlorure ammônique en excès', et oii filtre , pour obtenir le sulfure mercurique qu'on pèse , d'après le § 89. On dose l'iode , d'après le § 4 33 , dans la liqueur filtrée.

On peut doser l'iode des iodures solubles dans l'eau sous forme d'iodure paliadeux.

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Dosage de l'iode libre.

Quand on a de l'iode libre et humide , ou en dissolution , on ne peut pas le transformer en iodure ammonique , en lui appliquant le même procédé qu'au chlore et au brome , parce qu'il se transforme alors en iodure nitrique , qui n'est pas décomposé par un excès d'ammoniaque. Il faut , dans ce cas , opérer de la manière suivante : on ajoute une quantité assez forte d'eau , à l'iode libre, ou en dissolution ; puis, de la potasse caustique en quantité suffisante pour faire disparaître la couleur brune de la liqueur. On verse avec précaution dans cette solution de l'acide nitrique étendu d'eau , jusqu'à ce qu'elle soit presque neutre ; puis , du sel argentique en excès , et enfin de l'acide nitrique en quantité suffisante pour donner au mélange une forte réaction acide. Le précipité obtenu est formé de cinq parties cftodtire argentique , et

d'une d'iodate argentique ; on le traite absolument de même que s'il ne contenait que de l'iodure. L'iodate passe par la calcination à l'état d'iodure. Ce procédé de dosage fournit des nombres un peu au-dessous de la réalité , parce que l'iodate argentique n'est pas tout à fait insoluble dans l'acide nitrique.