II. Séparation de l'acide nitrique d'avec les bases

Des différentes méthodes que nous allons étudier, a et 6 sont les meilleures; c, d et e sont si compliquées , qu'elles ne donnent de bons résultats que lorsqu'elles sont conduites avec le plus grand soin.

a. Dans tous les sels anhydres.

a. On dose la base suivant l'un des procédés indiqués plus haut, et l'acide par perte.

p. On fait un mélange intime d'une partie de la combinaison pulvérisée avec 2 ou 3 parties de borax fondu et parfaitement anhydre. On introduit le mélange dans un creuset de porcelaine, avec lequel on le pèse. On chauffe , en élevant très-doucement la chaleur, jusqu'à ce que le contenu du creuset entre en fusion bien tranquille. On laisse refroidir et pèse une seconde fois. La perte est égale au poids de l'acide nitrique contenu dans la substance. Les résultats sont exacts. Ce procédé n'est pas applicable au nitrate ammonique (Schaffgottsch, Poggendorff. Annal Bd.,LVÏÏ, s. 260).

b. Dans les sels hydratés.

On dose d'après II, a, a, la base dans une portion du sel et dans

une seconde, l'eau et Pacidé , en se servant du procédé d'analyse élémentaire organique, § 1 48, datis lequel on mesure le volume de I'a2ote produit. Quand on n'a pas assez de mercure pour pouvoir recueillir l'azote produit, il fout alors se contenter de peser la base et l'eau de la combinaison dont on dose l'acide nitrique par différence. Pour expulser l'air du tube à combustion, il faut substituer au bicarbonate Sodique prescrit au § 448, du carbonate plomb!que chauffé de manière à lui faii-é subir un commencement de décomposition , toutes les fois qu'on' vêtit doser à la fois l'èàù et l'azote d'une combinaison.

c. Dans les sek solubles dont les bases sont totalement précipitablés par la baryte ou le sulfure barytique. — Oh verse dànà la liqueur une solution de baryte ou dé sulfure barytique jusqu'à ce qu'elle devienne alcaline. Oh dose d'après l'une des méthodes indiquées plus haut, la base dans le précipité et oh évapore à Sec la liqueur filtrée. On reprend avec de l'eau ce résidu et on traite cette solution de nitrate barytique qui ne doit plus être alcaline , d'après I, a.

Quand on s'est servi , pour la précipitation , de sulfure barytique qui se transforme en sulfate et en hyposulfite barytique insoluble lorsqu'on l'évaporé au contact de l'air, on achève de dissoudre d'après II, d, le résidu de l'évaporation. t

d. Dans les sels barytique, strontique et calcique. — On verse dans la solution de l'acide sulfurique en excès aussi léger que possible, puis, lorsqu'on a affaire au sel strontique ou calcique, de l'alcool pour précipiter plus complètement les sulfates de ces deux bases. On verse goutte à goutte de l'eau de baryte dans la liqueur filtrée , jusqu'à ce qu'elle devienne faiblement alcaline , et on évapore à sec au bain d'eau , sans filtrer auparavant. On chauffe ce résidu avec de l'eau qui ne doit point prendre alors de réaction alcaline; on filtre, lave le résidu avec de l'eau bouillante , jusqu'à ce que les eaux de lavage ne se troublent plus du tout , quand on y verse de l'acide sulfurique; puis on traite d'après I, a, la solution de nitrate barytique obtenue de "cette manière.

e» Dans les sels solubles des cinquième et sixième groupes. — On

étend la solution de beaucoup d'eau et on l'introduit dans un flacon bouché à l'émeri , puis ou y verse une forte dissolution de sulfide hydrique, en excès aussi léger que possible. Ce qu'il y a de mieux à faire, c'est d'ajouter la dissolution de sulfide hydrique par petites portions, en secouant avec force le flacon après chaque addition; de cette manière on atteint sans peine le point de saturation. Ensuite on laisse déposer, on filtre et traite d'après II, d, la liqueur filtrée. Le sulfure barytique qui se forme lorsqu'on sature la liqueur filtrée avec de l'eau de baryte , se transforme par l'évaporation au contact de l'air, en sulfate et hyposulfite barytique, qui sont insolubles.

f. Dans les nitrates insolubles de certains oxydes métalliques. — On pourrait les décomposer en les faisant digérer avec une solution de sulfide hydrique ou de sulfure barytique ; mais il vaut infiniment mieux les analyser d'après U, a ou 6.

t. Aelde chlorique.

t. frosage.

Pour pouvoir peser l'acide chlorique, on le transforme en chloride hydrique, ou bien on le dose par différence, ou en mesurant le volume d'oxygène qu'il produit en se décomposant.

Il est facile de doser cet acide dans une solution aqueuse. On verse une solution aqueuse d'acide sulfureux dans cette liqueur jusqu'à ce qu'elle conserve l'odeur de cet acide , même quand on la remue fortement. On abandonne le mélange pendant quelque temps à lui-même dans un flacon bouché; puis on y verse une dissolution étendue de bichromate potassique en quantité suffisante pour faire totalement disparaître l'odeur de l'acide sulfureux. Alors on ajoute à la solution de l'acide nitrique, puis un excès de nitrate argentique et on continue le traitement d'après le § 107. C'est à l'aide du chlorure argentique produit qu'on dose l'acide chlorique.