SECOND GROUPE

Chhride hydrique, bromide hydrique, iodide hydrique, cyanide

hydrique et sulfide hydrique.

I. Séparation des acides du second groupe d'avec ceux du premier.

a. Tous les acides du second groupe d'avec ceux du premier.

On verse dans la solution étendue d'eau, de l'acide nitrique, puis du nitrate argen tique en excès , et on filtre pour isoler les précipités de chlorure, bromure, iodure, etc. argen tique. Tous les acides du premier groupe restent en dissolution , parce que leurs sels argentiques sont solubles dans l'eau ou dans l'acide nitrique.

Quelle que soit la nature du mélange sur lequel on opère, s'il s'y trouve de l'acide carbonique , il faut toujours faire pour lui un dosage spécial.

6. Un des acides du second groupe d'avec un des acides du premier groupe.

Comme il est incommode , pour le dosage ultérieur des acides du second groupe , de les avoir tous ensemble sous forme de combinaison argentique insoluble , on évite de se servir du procédé a toutes les fois qu'on le peut , c'est-à-dire lorsqu'on n'est pas forcé de séparer entre eux plusieurs acides du second groupe. On adopte , dans ces cas-là , l'une ou l'autre des méthodes qui suivent :

4 . On sépare l'acide sulfurique d'avec les acides du second groupe en traitant le mélange tout à fait suivant le § 4 34 , 2, à ceci près, qu'on substitue le nitrate au chlorure bary tique.

2. On précipite V acide phosphorique par le nitrate magnésique en présence de l'ammoniaque et du nitrate ammonique, §404,1,6.

Tous les acides du second groupe se trouvent dans la liqueur filtrée.

3. On précipite facilement l'acide oxalique par le nitrate calcique.

4. On peut séparer le sulfide hydrique d'avec les acides du premier groupe, tant à l'aide du nitrate argentique, que du nitrate cuivrique et de l'acide arsenieux.

SUITE

Nous consacrons ici un article spécial à l'analyse des sulfures alcalins , parce qu'ils contiennent ,' lorsqu'ils ont été préparés par voie humide ou par voie sèche , à une faible chaleur, outre les sulfures alcalins , aussi des hyposulfites , et même quelquefois des sulfates.

On introduit la liqueur dans un flacon bouché à l'émeri , et on y verse un excès d'acétate zincique neutre. On laisse déposer et on filtre , en empêchant le contact de l'air autant qu'on le peut ; on lave rapidement avec de l'eau bouillie et refroidie ; puis on dose d'après le § 444 , le soufre qui se trouve dans le précipité. On verse dans la liqueur filtrée un excès d'une solution très-diluée , de nitrate argentique , avec laquelle on la chauffe pendant assez longtemps. On détruit ainsi l'acide hyposulfureux , qui se divise en deux parties, dont l'une cède son oxygène à l'autre , qui se transforme en acide sulfurique , en absorbant encore l'oxygène d'un équivalent d'oxyde argentique. Le soufre provenant du dédoublement de l'acide hyposulfureux s'unit à l'argent désoxydé , et forme avec lui du sulfure argentique, qui se précipite. Voici l'équation qui rend compte de cette métamorphose : K0,Sll0a+Ag0,N08=K0,S0s+AgS+N0Jf. On recueille le sulfure argentique qui se précipite, et on le dose d'après le § 86. Il suffît de doubler le soufre trouvé dans le sulfure argentique , pour savoir combien il s'en trouvait dans le mélange à l'état d'hyposulfite. On précipite avec du nitrate bary tique la liqueur séparée d'avec le sulfure argentique , et on détermine d'après le § 4 00 , le poids du précipité qui se forme alors. Si la quantité de soufre trouvée dans ce nouveau dosage est juste égale à celle qu'on a découverte dans le sulfure argentique , on est sûr qu'il ne se

362 ANALYSE CHIWQQI QOANTITATITE. [§183.

trouvait pas de sulfate alcalin dans le sulfure analysé ; en échange, tout ce qu'on trouve en sus correspond à de l'acide sulfurique , qu'il est facile de doser, en calculant à l'état d'acide sulfurique , l'excès de soufre qu'on a trouvé.

On dose l'alcali dans une autre portion du sulfure qu'on traite dans ce but, par l'acide sulfurique, avec lequel on l'évaporé

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