Action de l'air sur l'oxyde cuivrique t § 59 , ai

On prit gr. 4,3924 d'oxyde cuivrique obtenu avec du nitrate, et on les introduisit après les avoir faiblement calcinés, dans un creuset de platine qu'on ferma avec son couvercle et abandonna,

en hiver, au contact de l'air, dans une chambre chauffée. L'oxyde pesait alors gr. 4,3939. On calcina de nouveau l'oxyde, à la température la plus élevée qu'on put produire avec la lampe à alcool, et on abandonna le creuset au contact de l'air; après dix minutes, son poids n'avait pas changé; après vingt-quatre heures, il n'avait augmenté que de gr. 0,0036.

46. Action de l'ammoniaque sur le sulfure cadmique, § 64 , c. On prit du sulfure cadmique pur et récemment précipité , qu'on

mit en suspension dans l'eau , et avec lequel on fit les expériences suivantes :

a. On versa dans cette portion un excès d'ammoniaque , avec laquelle on la fit digérer à froid , après quoi on la filtra. La solution filtrée n'était pas troublée par le chloride hydrique.

6. Une autre portion, qu'on fit digérer à chaud avec un excès d'ammoniaque, n'était pas non plus troublée par le chloride hydrique.

c. On versa dans cette dernière portion du cyanure potassique , avec lequel on la fit digérer pendant longtemps, après quoi on la filtra. Le chloride hydrique qu'on versa dans la solution filtrée ne la troubla point.

d. On fit digérer cette portion avec du sulfhydrate ammonique. La solution filtrée, traitée par le chloride hydrique, ne laissa déposer que du soufre pur.

Nous avons fait ces diverses expériences pour répondre à la note publiée par M. Wackenroder dans le Repertor. der Pharm. von Buchner, B. 46 , s. 226.

47. Dosage de l'oxyde sodique dans les sels à acides organiques, § 72, 4.

On calcina très-fortement gr. 4,454 de paratartrale sodique qui, après qu'on en eut séparé gr. 0,004 de charbon, fournirent gr. 0,630 de carbonate sodique correspondant àgr. 0,3698 d'oxyde sodique := 32,05 pour 400, tandis que le calcul y en indique 32,44 pour 400 , en sorte qu'on trouve 99,70 au lieu de 400,00.

48. Dosage de l'oxyde bary tique par précipitation avec le carbonate ammonique , § 74 , 2 , a.

Gr. 0,7553 de chlorure barytique pur et calciné, traités d'après le § 74, 2, a, produisirent gr. 0,74 42, de carbonate barytique contenant gr. 0,554749 d'oxyde barytique =: 73,44 pour 400. Comme le calcul prouve que 4 00 parties de Cl Ba, en doivent donner 73,59 de Ba O, il s'ensuit qu'on a trouvé 99,79, au lieu de 400,00.

49. Dosage de l'oxyde barytique dans ses sels à acides organiques, §74, 2, 6.

Gr. 0,686 de paratartràte barytique 2 (R , Ba O) + 5 aq , après avoir été traités d'après le § 74, 2 , b produisirent gr. 0,408 , de carbonate barytique = gr. 0,34 68936 d'oxyde barytique = 46,20 pour 400. D'après le calcul , on devait obtenir 46,38 de Ba O ; on a donc trouvé 99,64 , au lieu de 400.

50. Dosage de l'oxyde strontique, sous forme de sulfate, §75,4.

a. On prit 4, 2398 de chlorure strontique qu'on fit dissoudre dans l'eau et qu'on précipita avec de l'acide sulfurique , en excès. On lava avec de l'eau le précipité de sulfate strontique , qui pesait 4,4443 =0,795408 d'oxyde strontique = 64,4 5 pour 400, tandis que le calcul en indique 65,38 pour 400 ; on a donc obtenu 98,42, au lieu de 400,00.

6. Après avoir dissous 4 ,4540 de carbonate strontique dans un excès de chloride hydrique , et étendu la solution avec une assez grande quantité d'eau , on précipita cette liqueur avec de l'acide sulfurique, et on lava avec de l'eau le précipité de sulfate strontique pesant 4,4024 = 0,79039 d'oxyde strontique = 68,68 pour 400; le calcul en indique 70,07 pour 400, en sorte qu'on a trouvé 98,02, au lieu de 400,00.

54 . Dosage corrigé de l'oxyde strontique , sous forme de sulfate, §75,4.

La liqueur filtrée du n° 50, 6, pesait gr. 490,840. Comme d'après l'exp. n° 47, il faut 44862 parties d'eau chargée d'acide sulfurique pour dissoudre une partie de sulfate strontique, gr. 4 90,840 d'eau acide en dissoudront gr. 0,04 64 . L'eau employée au lavage du précipité pesait gr. 63,640 ; or, comme l'exp. n° 46 a appris que 6895 parties d'eau en dissolvent 4 de sulfate

554 ANAMTSJB OHIMIQDB QUANTITATIVE.

strontique , il est clair que gr ; 63)64 6 d'bau doivent dtoif dissous gr. 0,0099 de sulfate. Bn ajoutant au poids 4,4024 de sulfite strontique trouvé à l'exp. n° 50, 6j les deux portions de ce 961 restées en dissolution j 0,0464 et 0,0003 y on obtient en tout gr. 4 ,4277 correspondant à gr: 0,80405 d'Oxyde strotttiqtie; C'està-dire à 69,94 pour 400 de celui qui existait dans le c&rbènàfte , et où le calcul en indique 70,07, on a donc trouvé 99*77j au lieu de 400,00.

52. Dosage de l'oxyde strontique j sOus fertile de cttrbohafte , §75,2*

Gr; 4 $8404 de chlorure strontique produisirent; après tftoir été traités d'après le § 75, 2 , gr. 4 *2204 de carbonate strentiqtie contenant gr. 0*8554 834 d'oxyde strontique fe= 65,26 polir 400 , tandis que le calcul en exige 65,38. On a donc trouvé 99)81, au lieu de 400,00:

53 . Dosage de l'oxyde caleiquO sous ferme de Nlfate > § 76 5 4 j ». On a fait usage, peur les a" 53 à 07} de èarbdhafte ealeique

chimiquement pur; deaséehé à l'air* et dans lequel Oh avait dtteé la quantité réelle de carbonate ealdquO qui ë'y trouvait, eh en chauffant doucement et avec toutes les précaution* requîtes ; Une certaine portion t 0*7647 du* carbonate ealeique en question j après avoir été chauffés, pesaient 0*7584 ) et leur poids né changea plus; lorsqu'on1 les calcina une seconde fois* De cee chiffrés en conclut que le earbenatè ealeique desséché à l'air dorit en s'est serti } contenait 55)646 peur 400 d'oxyde ealeique.

Gr. 4 }4860 de ce carbonate ealeique furent ditoeus ddns le chleride hydrique , et traités , d'après le § 76 ) 4 ) 6, par l'afcidfe sulfurique et TaleoOl; On obtint ainsi 4 *5949 dé sulfate ealctqde dëhtenant 0,65598 d'oxyde ealeique ; soit : 55,34 pour 400 ; 16 dalcul en exige 56,54 ) en sorte qu'on a obtenu 99)64 ) au lieu de 4 00)00.

54. Dosage de l'oxyde ealeique * sous forme de carbonate obtenu par le carbonate ammonique et des lavages à l'éttu pure, §76, 2} o;

On fit dissoudre dans le ehloride hydrique du earbonate ealeique , qu'on précipita , ainsi que nous venons de le dire. On eb-

tint 4,4243 de carbonate calcique anhydre contenant 0,629608 d'oxyde calcique = 55,05 pour 400; le ealcul en indiqué 55,54 , en sorte qu'on a trouvé §0,4 7, au lieu de 4 00,00. $$. Dosage de l'oxyde calcique sous forme de carbonate , précipité dans une liqueur alcaline , par l'oxalate ammonique , §76,2,6, «.

On fit dissoudre dans le chloride hydrique 4 ,4734 de carbonate calcique du n° 53 , qu'on transforma de nouveau en carbonate calcique, d'après le § 76, a, 6, a. Le carbonate ainsi obtenu pesait 4,4632, et sa réaction n'était phis alcaline; il contenait Q,ftH392 ==66,54 3 de chaux; le calpul en indique 66,84 6 , en sorte qu'on a trouvé 99,80 , au lieu de 400,00.

$6. Ppsage de l'oxyde calcique sous forme d'oxalate , 76 , 2 , 6, a.

On fit dissoudre dans le chloride hydrique 0,8570 dé carbonate pajrique, et on précipita cette solution par l'oxalate ammonique et ('ammoniaque.

On lava le précipité , qu'on dessécha à 4 00», jusqu'à ce que son poifls ne changeât plus. Le précipité Ca 0,0 + aq pesait gr. 4 ,2464 et contenait 0,477879 d'oxyde calcique = 55,76 pour 400 ; le calcul en indique 66,546, en sorte qu'on a trouvé 400,45, au lieu de 400,00.

57. Dosage de l'oxyde calcique squs forme de carbonate , précipité dans une solution apide , à l'état d'oxalate , § 76 , 2 , b , p.

On fit dissoudre dans le chloride hydrique 0,8570 de carbonate calcique ; la solution , traitée 4'après le § 76 , 2 , b , a, produisit 0,8476 de carbonate calcique, n'ayant pas de réaction alcaline, et dont le poids ne changeait pas , lorsqu'on le calcinait avec du carbonate ammonique. Ça sel contenait 0,474666 d'oxyde calcique= 55,39 ; le calcul en indique 55,54 , en sorte qu'on a trouvé 99 , 78 , au lieu de 4 ÛQ, 00.

68. Dosage de l'qxida magnésique , sous forme de pyrophesphate magnésique, § 77, 2.

0t un fit dissoudre dans l'eau 4,0587 de sulfate magnésique pur et anhydre , qu'on précipita d'après le § 77, 2. On obtint 0,9834 de pyvophosphate magnésique , contenant 0,8606428

d'oxyde magnétique = 34,06. Le calcul eu exige 34,04 ; en sorte qu'on a trouvé 4 00,4 4 , au Heu de 4 00,00.

b. 0,9672 de sulfate magnétique produisirent 0,8974 de pyrophosphate magnésique, c'est-à-dire 34,02 d'oxyde magnésique. Le calcul en exige 34,04 , en sorte qu'on a trouvé 400,03 , au lieu de 400,00.

59. Dosage de l'oxyde magnésique, par calcination de ses sels à acides organiques, § 77, 3 , a.

4,0965 de paratartrate magnésique MgO,R-}-5aq traités d'après le §77, 3, a, produisirent 0,474 d'oxyde magnésique; soit 45,59 pour 400, tandis que le calcul en exige 45,69, en sorte qu'on a trouvé 99,36, au lieu de 400,00.

60. Précipitation de l'acétate zincique , par le sulfide hydrique, §80,6.

a. On fit passer du sulfide hydrique gazeux en excès , dans une solution d'acétate zincique. La liqueur filtrée après quelques instants , et additionnée d'ammoniaque , resta claire ; ce ne fut qu'au bout d'un temps assez long qu'elle laissa déposer quelques flocons à peine visibles.

6. On obtint le même résultat avec une solution d'acétate zincique , à laquelle on avait ajouté une quantité assez forte d'acide acétique , avant de la traiter par le sulfide hydrique.

64 . Dosage du mercure métallique , par la voie humide , avec le chlorure stanneux, § 89, 4 , 6.

Gr. 3,010 de chlorure mercurique produisirent gr. 4,465 de mercure ; c'est-à-dire 72,88 , au lieu de 73,83 , qu'ils auraient dû produire , ou 98,74 , au lieu de 400,00 (Schaffner ).

62. Précipitation du nitrate bismuthique par le carbonate ammonique , § 94 , 4 , a.

Si on verse dans une solution bismuthique "de l'eau, puis du carbonate ammonique et de l'ammoniaque , et qu'on filtre sans avoir chauffé, la liqueur filtrée se colore en brun noir, lorsqu'on y verse du sulfide hydrique. Si , avant de la filtrer, on chauffe pendant quelques instants, et presqu'à l'ébuliition la liqueur précipitée et encore trouble, la solution , qui traverse le filtre , n'est

alors plus du tout colorée par le sulfide hydrique , ou , du moins, elle Test si peu qu'on a peine à l'apercevoir , même en l'introduisant dans un tube d'essais , où on la regarde de haut en bas. La solution de bismuth se conduit tout à fait de même lorsqu'elle contient peu, ou beaucoup d'acide nitrique libre.

63. Dosage de l'acide phosphorique , sous forme de pyrophosphate magnésique , §404,1,6.

Nous nous sommes servi , pour les expériences dont nous allons parler, de phosphate sodique parfaitement pur, cristallisé, et desséché à l'air. Pour doser son eau avec précision , nous l'avons calciné au rouge ; 4 ,3423 de substance produisirent 0,4899 de pyrophosphate sodique ; ce qui prouve que le sel contient 62,67 pour 400 d'eau. La formule est : 2 Na 0, HO, PO,-f- 24 aq; ce qui correspond à 62,74 .

a. Gr. 4 ,9847 de phosphate sodique cristallisé furent dissous dans l'eau , et précipités d'après le § 4 04 , 1 , b , par le sulfate magnésique additionné d'ammoniaque et de chlorure ammonique. On lava complètement le précipité avec de l'eau chargée d'ammoniaque. Ce précipité fut calciné au rouge, et il produisit, abstraction faite des cendres du filtre , gr. 0,6336 de pyrophosphate magnésique, correspondant à 0,3945328 d'acide phosphorique. Ce dosage apprend donc, que le phosphate sodique coutient 49,87 pour 4 00 d'acide phosphorique , tandis que la formule en exige 49,90 pour 400. Les nombres trouvés par l'analyse, corrigés en tenant compte de la masse d'eau de lavage employée , indiquent 49,94 pour 4 00 d'acide phosphorique dans ce sel.

6. On fit dissoudre dans l'eau gr. 3,0676 du même phosphate sodique , et on ajouta à cette liqueur du chloride hydrique , du chlorure ferrique , et de l'alun ; puis de l'acide tartrique , et de l'ammoniaque , en excès assez grand pour redissoudre tout le précipité qui s'était formé d'abord. Alors on opéra la précipitation par le sulfate magnésique. On laissa le tout en repos pendant douze heures, après lesquelles on jeta le précipité sur le filtre , où on le lava avec de l'eau ammoniacale, jusqu'à ce qu'une goutte de la liqueur filtrée ne laissât plus de résidu lorsqu'on l'évaporait ,'

558 ANALYSE CfllMQtifi QUANTITATIVE.

sur nue lame de platine. Si nous rapportons ce lait , c'est que malgré toute la perfection de ee lavage, le précipité que nous obtînmes n'était point aussi blanc qu'il aurait dé l'être , et avait une légère teinte jaunâtre. Lorsqu'on calcina ee précipité, il devint un peu noirâtre. Après en avoir soustrait les cendres du filtre, le résida de la calcination pesait gr. 0,9786 , correspondant à gr. 0,6484 = 20,44 d'acide phospborique peur 460 ; le calcul en indique 49,94. L'excès obtenu, c'est-à-dire 0,98 pour 400, provient de ce que le précipité retenait des traces de charbon et d'oxyde ferrique ; le premier s'en sépara lorsqu'on fit dissoudre. le précipité dans le chioride hydrique; en reconnaissait sans peine le second dans cette liqueur, à l'aide du sulfeeyanure potassique.

64. Séparation de l'oxyde magnésique d!avee l'oxyde sodique, §«6, a.

On fit dissoudra dans l'eau gr. 4 ,4 864 de chlorure sodique pur, calciné au rouge, et gr. 1,4262 de sulfate magnésique pur, et anhydre. On chauffe cette solution à 400% et on y versa de l'eau de baryte en excès. On recueillit sur un filtre le précipité , et après avoir débarrassé la liqueur filtrée de l'excès de baryte, parle carbonate ammonique , eu l'évapora â seG avec de l'acide sulfurique. On obtint de cette manière gr. 4,4374 de sulfate sodique neutre, correspondant à gr. 0,4694 de sodium.

Après avoir lavé avec soin le précipité qu'avait formé Peau de baryte, en le chauffa avec du chloride hydrique étendu d'eau , puis on filtra pour en séparer la partie selubie d'avec le sulfate barytique insoluble. Après avoir ajouté â la liqueur filtrée de l'acide sulnirique en excès , qui y produisit un léger précipité de sulfate barytique , on l'évapora 4} sec. Le résidu calciné légèrement pesait gr. 4,4308. On traita ensuite ce résidu par Peau, qui dis- •olvit tout, excepté gr. 0,0889 de sulfate barytique, qui, soustraits du poids total du résidu, amènent à trouver gr. 4,4308 de sulfate magnésique correspondant â 0,4*468 d'oxyde magnésique.

Le mélange contenait donc en centièmes :

Trouvé. Calculé.

Ha.... J?,84 |7,86

MgQ.. 18,63 18,56

£pft nommes, quoique ass^z. sçtisfajsaQtS , le seraient heauttwp plus, sj le Roi^s d? J'oxyde maguésjqup avait été trouvé plus faible , et celui du §fldium. plus, fort qyp ja réalité; ca? |e^ nombre» ubtenus, par nous, tendent à fa^e pensif qne ûpus n'avJQns pas lavé avec assez de soin le précipité formé par l'eau de baryte. C'est ce qui était arrivé , pupju'il nous fuf ppssible, d$ déceler avec précision des traces de soude dans le sulfate magnésique trouvé.

65. Séparation de l'oxyde barytique d'avec l'oxyde strontique par le fluosilicate hydrique, § 447, 4.

On fit dissoudre ensemble , dans du chloride hydrique étendu d'eau , gr. 4 ,9676 de carbonate strontique , et gr. 4 ,5202 de çhlorare barytique. On sépara les bases de ces sels d'après le § 4 47 , 4 , et on obtint de cette manière gr. 2,403 de sulfate strontique, etgr. 2,444 de fluosilicate barytique. A l'aide de ces nombres, on calcula que le mélange indiqué était composé, sur 400 par-

ties de :

Calculé. Trouvé.

SrO... 39,56 38,81

Il est facile de voir que ce dosage aurait; ét£ exact sj pn avajt la^é plus longtemps le fluosilicate barytique. La liqueur séparée par le filtre d'avec ce sel pesait 477 gr. , et l'eau qu'on avait employée

à le laver ft{ gr. ; <$tte quantité de liquide n'es* denp pas suffisante pour laver 2 gr. du sel eu question. H est difficile, d'ailleurs,

de savoir quand on a assez lavé le précipité de fluosilicate.

66, Séparation de l'oxyde barytique d'avec l'oxyde strontique par l'aioeoi , d'après le § 4 47 , 4 .

On mélangea g». ê,6ft*& d* fbkruw barytique pur , ai gs. 0,6970 de chlorure strontique pur, qu'on réduisit en poudre fine, après quoi on les introduisit dans un flacon de verre fermé herméti-

quementavec un bouchon usé à l'émeri. On versa sur cette poudre 4 00 gr. d'alcool à 97 pour 4 00, avec lequel on la laissa en contact , à la température ordinaire, pendant vingt-quatre heures, en ayant soin de secouer souvent le mélange , qu'on jeta ensuite sur un filtre , où on en lava la partie insoluble avec 70 gr. du même alcool. On transforma ensuite les deux bases en sulfates qu'on dosa; on obtint 0,728 de sulfate strontiqueet 0,833 de sulfate barytique. À l'aide de ces nombres, on trouve que le mélange d'oxydes barytique et strontique contenait , sur 100 parties :

Calculé. Trouvé.

BaO. . 36,49 39,61

SrO... 32,94 29,70

Il est clair que si on avait prolongé le lavage du chlorure barytique précipité , on en aurait séparé le chlorure strontique qu'il paraît avoir retenu.