SÉPARATION DU CHLORE

la même manière. Toutefois, il y a des cas où la solution ne peut être traitée par le nitrate d'argent qu'après Téliminaiion du métal combiné au chlore. S'agit-il, par exemple, de doser le chlore du chlorure d'étain ou du chlorure d'antimoine, on'commeltrait une grave erreur en précipitant directement la liqueur par le nitrate d'argent, parce que, avec le chlorure d'argent, il se déposerait du stannale d'argent ou un sel basique d'antimoine. On doit donc commencer par précipiter ces métaux par l'hydrogène sulfuré. Dans l'analyse des chlorures de chrome, il faut également éliminer d'abord le métal en traitant la solution par un excès d'ammoniaque, car le nitrate d'argent ne précipite que les deux tiers du chlore du chlorure vert de chrome (M. Péligot.)

Au reste, tous les métaux du premier, du deuxième et du troisième groupe peuvent être éliminés de la solution par l'hydrogène sulfuré ou le sulfhydrate d'ammoniaque, avant d'y verser le nitrate d'argent destiné à précipiter le chlore. Seulement, il faut opérer à froid pour ne pas perdre de l'acide chlorhydrique, et traiter ensuite la liqueur par le sulfate de sesquioxyde de fer pour détruire l'excédant d'hydrogène sulfuré (346, 1°).

Pour analyser les chlorures alcalins ou alcalino-terreux, on peut doser le métal à l'état de sulfate et déterminer le chlore par différence. Dans ce but, on traite la substance, dans un creuset de platine, par l'acide sulfurique. Après avoir chassé par la chaleur l'excédant d'acide sulfurique, on laisse refroidir et l'on pèse. Cette méthode ne serait pas applicable à l'analyse des chlorures d'argent, de plomb, de mercure et d'étain que lacide sulfurique n'attaque pas ou ne décompose qu'incomplètement.

490 AXALYSE MINÉRALE.

3i9. Cbloiwm iBfloliibles.

Les seuls chlorures insolubles dans Teau et dans Tacide nitrique sont ceux de plomb, d'argent et le protochlorure de mercure.

On dose ordinairement par différence le chlore des chlorures de plomb et d'ai^ent, en chauffant un poids déterminé de la substance à analyser dans une atmosphère d'hydrogène et en pesant le résidu de métal. On se sert, pour effectuer celle réduction, de l'appareil représenté dans la figure 6:2, p. 277. Une chaleur trop intense doit être évitée pour l'analyse du chlorure de plomb, car ce métal se volatilise d'une manière sensible à une température élevée.

On peut aussi doser directement le chlore combiné à ces métaux. Dans ce but on mêle le chlorure d'argent ou de plomb avec trois à quatre fois son poids de carbonate double de polasse et de soude, et l'on fait fondre ce mélange dans un creuset de porcelaine. Après le refroidissement, on reprend la masse par l'eau, qui ne dissout que le chlorure alcalin, puis on sursature la liqueur filtrée par l'acide nitrique, et l'on précipite par le nitrate d'argent en opérant comme il a été dit ci-dessus.

Quant au protochlorure de mercure, on le fait digérer à chaud avec une lessive de potasse caustique pure. Par là, il se transforme complètement en oxydule, en cédant à Talcali le chlore que l'on dose dans la liqueur filtrée. Pour déterminer le mercure, on dissout l'oxydule dans l'eau régale, puis on salure par la potasse la majeure partie de Tacide libre, et, après avoir ajouté à la solution un excès de cyanure de potassium, on la précipite par l'hydrogèno sulfuré (112).

SÉPARATION DU CHLORE. m

SÉPARATION

b. Séparation d'avec los acides.