COM POSITION DU CHLORURE DE CHAUX
PULVÉRULENT (titre 100* = 100 LITRES DE CHLORE PAR KILOGR.)
ER SOLUTION (C02fTEIf0 DAMS. LE LIQCIBB)
2C1: chlore 2 équivalcnU = 887,5
4GaO:chaax 4 — =1400
iHO ; C4U 4 — =450
2Ca0
Ou en centièmes : chlore. . . 43,6 J
— chaux.. . . 34,4 j
— eau 22 )
2737,5 Ou en ceutièmcs : chlore. . . 32,4 1
— chaiii. . . 51,1 f = 100
— eau. . . . 16,5 )
2057,5 =slOO
Il est facile de voir qu'une égale quantité de chaux sufBt à une absorption double de chlore lorsque la réaction s*opère en présence d'un excès d'eau : il y a donc avantage à fabriquer le chlore liquide lorsqu'on ne doit le transporter qu'à de faibles distances, ou bien lorsqu'on dispose de moyens de transport économiques. On peut considérer le chlorure sec ordinaire comme retenant le chlore par un double équivalent de chaux, tandis que, dans le chlorure liquide, l'excès d'eau suffit pour rendre la combinaison stable.
Exposé à l'air, le chlorure de chaux sec absorbe trcs-lentement l'hamidité. Le produit, qui se mouille rapidement à l'air, est un produitm^ fabriqué ou détérioré.*^
L'acide carbonique sec décompose peu à peu le chlorure de chaux sec en dégageant lentement tout son clilore (*). Lorsqu'il est très-humide,
(*) Ceci semble indiquer que, dans le chlorure sec, Thypochlorile et le chlorure de akion ne préexislenl pas, et que le dédoublement ne s'opère que souf llnlIueDce de l'eau.
CHLORE ET HYPOCflLORITES DÉCOLORANTS ET DÉSINFECTANTS. 555
il se forme de l'acide hypochloreux. Cette réaction a lieu également a Tair ordinaire, toujours plus ou moins humide.
La lumière n'agit que lentement sur le chlorure sec en abaissant graduellement son titre.
Soumis à l'action de la chaleur, le chlorure de chaux se décompose d'abord en chlorure de calcium et en chlorate de chaux; puis, si on continue à élever beaucoup la température, il se dégage de Toxygène.
Le chlorure de chaux, conservé dans des vases fermés, éprouve quelquefois une décomposition brusque qui se traduit par une explosion. Toutefois le chlorure bien préparé à 100, à 110** chlorométriques, maintenu à l'abri de l'air et à une température basse, se conserve pendant longtemps sans abaissement notable de degré et sans donner lieu à aucun accident.
Constitution du chlorure de chaux. — La manière dont les divers éléments du chlorure de chaux se trouvent groupés est depuis longtemps l'objet de discussions scientifiques qui jusqu'ici n'ont pas encore abouti à une conclusion définitive. La découverte, en 1834, de l'acide hypochloreux par Balard fut le point de départ d'une première explica tion de la constitution du chlorure de chaux. Si on fait passer à froid un courant de chlore dans de l'eau tenant de la chaux en suspension, on obtient à la fois du chlorure de calcium et de l'hypochlorite de chaux 2CaO-4-2 Cl=CaCl 4-CaOClO. On se trouva conduit à admettre qne k chlorure de chaux sec devait renfermer aussi du chlorure de calcium et de l'hypochlorite de chaux. A l'appui de cette hypothèse, on invoqua l'action des acides sur le chlorure de chaux. Mis en contact avec un acide faible, ce produit laisse, en effet, dégager de l'acide hypochloreux, tandis qu'en présence d'un acide fort en excès il dégage du chlore. Sans doute la décomposition simultanée de l'hypochlorite de chaux et du chlorure de calcium, en présence de l'eau, donne lieu au dégagement des acide? chlorhydrique et hypochloreux, qui, réagissant l'un sur l'autre, produisent de l'eau et du chlore HCl-!-C10=H0-+-2 Cl. D'après cela, le chlorure de chaux se comporte comme s'il renfermait de l'hypochlorite de chaux et du chlorure de calcium. Mais, lorsqu'on traite la chaux éteinte par le chlore, il n'est pas possible d'opérer une transformation complète, et l'absorption du chlore n'est qu'une fraction de ce qu'elle serait avec la chaux en suspension dans l'eau ; il reste toujours une certaine quantité d'hydrate de chaux, même dans le chlorure le plus riche que l'on puisse obtenir, soit à 123° chlorométriques. A cet état, le chlorure refuse toute absorption de chlore, et, lorsqu'on le traite par l'eau, il laisse déposer de l'hydrate de chaux.
Lorsqu'on soumet le chlorure de chaux sec à des lessivages successifs, en employant chaquo fois de faibles quantités d'eau, on obtient des
liqueurs renfermant des proportions variables de chlorure de calcium et d'hypochlorite de chaux.
Les premières liqueurs renferment la presque totalité du chlorure de calcium.
D'autre part, le chlorure de chaux ne tombe pas en déliquescence à Tair, comme le ferait un mélange renfermant une forte proportion de chlorure de calcium. L'hypothèse de Balard et de Gay-Lussac que le chlorure de chaux serait une combinaison de chlorure de calcium et d'hypochlorite de chaux pourrait expliquer comment le composé n est pas déliquescent, mais elle n'explique pas comment, par lessivage, oa enlève si rapidement le chlorure de calcium; elle n'explique pas non plus la présence de la chaux en excès dans le chlorure. On n'a pu jusqu'ici constater dans le chlorure sec l'existence de l'acide bypochloreux au moyen de procédés et de réactifs où l'emploi de l'eau soit rigoureusement proscrit ; de sorte que le chlorure sec pourrait bien être un composé de chlore et de chaux que l'eau décompose en h^-pochlorite de chaux, chlorure de calcium et chaux.
5. Préparation dn chlorure de ehaiix liquide* des ehloriires de
e( de soade*
D'après ce qui précède, on voit qu'il y a avantage au point de vue de l'utilisation de la chaux à préparer du chlorure de chaux liquide, puisque, pour une même quantité de chaux, l'absorption du chlore au contact de l'eau est double de ce qu'elle est avec l'hydrate de chaux sec. Le chlorure liquide est plus altérable que le chloiiire sec, ce qui rend son transport à grandes distances difficile. En outre, comme il est beaucoup moins riche que le chlorure sec, puisqu'il ne titre que 15^ chlorométriques, il ne peut supporter de grands frais de transport. On voit donc, d'après cela, que ce produit doit être consommé sur place, ou transporté très-économiquement : par exemple, par eau, comme le font les usines du Nord depuis quelque temps.
On fabrique le chlorure liquide en faisant agir le chlore sur un lait de chaux placé dans une auge en pierre inaltérable de 3 mètres cubes de capacité environ, et dans laquelle peuvent tourner des moulinets pour maintenir la chaux en suspension. L'auge est fermée par un couvercle en bois doublé de plomb, muni de charnières, qui peut être soulevé facilement au moyen d'une chaîne et d'un contre-poids. Le chlore arrive i la surface du bain, formé de 2000 litres d'eau et de 500 kilogr. de chaux éteinte. Le mouvement des moulinets facilite l'absorption du chlore en multipliant les contacts. Lorsque le chlorure arrive à 45**, on arrêta
CiJLORË ET HTPOGBLORITES DÉCOLORANTS ET DÉSINFECTANTS. 557
Topéraiion, on fait coulor le liquide dans des cuves, où il s'éclaircit par repos; il est alors prêt à être livré.
On peut préparer de la même façon des chlorures de potasse et de soude en remplaçant le lait de chaux de l'opération précédente par une dissolution de potasse ou de soude, soit caustique, soit carbonatéc.
Une autre méthode suivie pour obtenir ces produits consiste à précipiter une dissolution de chlorure de chaux par du carbonate de potasse ou du carbonate de soude. Il se forme du carbonate de chaux insoluble, et le chlorure décolorant correspondant reste dans la liqueur.
En traitant le chlorure liquide par un grand excès d'acide carbonique, la liqueur devient très-acide par l'acide hypochlorcux et il se précipite du carbonate de chaux :
CaCl -H CaOClO -+- 2 C0«= CO* M- CaO C0« -h CIO -h Ca Cl.
L'acide chlorhydrique agit sur le chlorure de chaux comme nous l'avons déjà dit, en dégageant du chlore. Cela offre un moyen simple d'obtenir dans les laboratoires un courant régulier de chlore :
CaClH-Ca0C10M-2HCl=2GaCl4-2H0H-2Cl.
Si on traite le chlorure de chaux par l'acide sulfurique étendu et u'on agite pour répartir l'acide afin de n'en pas mettre en excès par rapport au chlorure, il se forme de l'acide hypochlorcux :
Ca Cl -t- CaO CIO -h SO' HO = Ca Cl -h CaO SO' HO H- CIO.
Un excès d'acide sulfurique attaquant le chloinire de calcium, l'acide chlorhydrique dégagé réagit sur CIO et donne 2 Cl.
L'acide sulfureux et les acides facilement oxydables en présence du chlorure de chaux s'oxydent et dégagent du chlore.
Les sulfites, sulfures, hyposulfites, arsénites s'oxydent aux dépens du chlorure de chaux.
Dans le blanchiment par le chlorure (*), l'oxydation des matières organiques s'opère comme pour les sels métalliques : .
Ca Cl -H CaO CIO = 2 Ca Cl + 20.
(*) Le chlorure peut être employé de quatre manières différentes dans le blanchiment : 1* Par immersion simple, sans le contact de l'air, d'où oxydation sans dégagement gazeux; 2* Par immersion saiTie du contact de l'acide carbonique de Tair, d où dégagement de ClO ; 5* Par immersion suivie d'un bain d'acide chlorhydrique étendu, d'où dégagement de chlore; *• Par immersion suivie d'un bain d'acide sulfurique étendu, d'où dégagement de ClO ou àt CI, suivant les proportions d'acide employées.
